密胺基多孔聚合物材料的合成及其CO2吸附性能

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随着人类活动的日益增多,排放到空气中的C02数量不断增加。C02是导致温室效应加剧的主要气体之一,控制C02排放已经刻不容缓。开展CO2的捕集与分离、发展新型C02吸附剂对于缓解温室效应具有重要意义。胺基多孔有机聚合物材料具有丰富的胺基和多孔结构,在C02吸附与分离方面有这广阔的应用前景。本文主要以三聚氰胺(密胺)为主体,采用缩聚反应构筑密胺基多孔聚合物材料,并研究其CO2吸附性能,主要开展工作如下:1)以三聚氰胺、甲醛、间苯三酚为原料,通过水热缩聚反应制备了密胺酚醛(PMF)纤维材料,考察了不同的原料配比进行合成。通过扫描电镜、透射电镜、物理吸附仪、红外光谱仪等多种仪器对密胺酚醛纤维材料的形貌特征、孔结构特点以及官能团种类进行表征,实验结果表明:密胺酚醛纤维材料呈纤维状结构,直径在10-200nm之间,密胺酚醛纤维材料的比表面积20~140 m2/g,材料的热稳定性较好。采用体积法研究了PMF材料的CO2吸附性能,对CO2的吸附量达1.3 mmol/g@298 K,100 kPa。穿透柱结果表明PMF材料分离CO2-N2混合气时,CO2具有更长的穿透时间,可实现CO2-N2的分离。为提高密胺酚醛纤维材料对CO2的吸附量,对样品进行炭化处理,考察了不同炭化温度下材料对C02吸附性能的影响。结果显示:当炭化温度为700℃或800℃时,炭化后样品仍呈均匀的纤维状结构,炭化温度为900℃时,纤维结构遭到部分破坏;红外分析显示,炭化后样品的官能团数目减少。N2吸脱附结果显示:炭化后样品的比表面和孔体积有大幅提高;炭化后样品对CO2的吸附量也明显提高(达2.6mmol/g@273 K,100 kPa)。2)以三聚氰胺、对苯二甲醛为原料,合成了密胺苯二醛多孔聚合物。考察了不同的溶剂作为反应介质下密胺苯二醛多孔聚合物的合成;考察了溶剂为二甲基亚砜时,原料配比、添加冰醋酸和苯对合成密胺苯二醛多孔聚合物材料结构和性能的影响;采用环丁砜为溶剂,考察了不同的反应温度、添加催化剂和碱金属离子下的合成。实验结果表明,溶剂为二甲基亚砜时,合成的密胺苯二醛多孔聚合物的比表面达581 m2/g,298 K,100 kPa时C02吸附量达1.1 mmol/g。控制反应体系的反应速率对密胺苯二醛多孔聚合物的孔结构的构造具有重要的意义。
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