分子印迹荧光传感器的制备及其选择性检测氟喹诺酮类的研究

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分子印迹传感器具有分子印记聚合物的特异性识别目标分子能力,当分子印记聚合物吸附待测物时,将会有物理或化学信号发生变化。这些信号通过信号转换器转换为可量化的输出信号,通过检测输出信号,从而达到分析检测待测物的目的。本课题将分子印迹传感器的特异识别性与荧光检测技术的高灵敏度相结合,制备了一种可用于分析检测的新型分子印迹荧光传感器。相比传统仪器检测方法,分子印迹荧光传感器不仅具有高的准确性和灵敏度,且具有选择性及检测成本低;与传统生物传感器相比,分子印迹荧光传感器不仅具有选择性和识别性,同时还具有良好的机械稳定性、制备简单、成本低廉和可重复使用等。因此,开发研究分子印迹荧光传感器并应用于快速检测环境污染物,已经成为环境监测、食品安全和公共卫生等学科等领域的研究热点。本论文分别采用了有机染料异硫氰酸荧光素和水相CdTe量子点作为荧光载体,通过沉淀聚合法、反相微乳聚合法和溶胶凝胶聚合法制备了核壳型硅基分子印迹荧光传感器;并借助扫描电子显微镜、透射电子显微镜、红外吸收光谱仪、X射线衍射仪、热重分析仪以及荧光分光光度计等多种表征手段对其形貌、结构、热稳定性、荧光特性及检测参数进行了分析;结合荧光选择性实验,研究了分子印迹荧光传感器对三种结构类似目标物分子的光学检测行为,详细探讨了选择性识别能力与实际应用能力。本课题主要开展的工作如下:(1)通过蒸馏沉淀法制备一种新型分子印迹荧光传感器,用于检测实际环境水样中痕量环丙沙星(CFX)。以有机染料异硫氰酸荧光素FITC为荧光材料,以APTS为活性剂,将荧光材料FITC嫁接到带有活性氨基的SiO2表面。接着,以CFX为模板分子,AM为功能单体,EGDMA为交联剂,在AIBN引发下,合成了具有核壳结构的分子印迹荧光传感器MIPs@SiO2-FITC。采用多种表征手段研究了MIPs@SiO2-FITC形貌结构特征。研究表明,与传统检测技术相比,该分子印迹荧光传感器实现了对CFX的快速,灵敏和高选择性检测。其检测限低至4.04 nM,检测线性范围为4.04250 nM,显示出较低的检测限和较宽的检测范围。实际环境水样分析表明,MIPs@SiO2-FITC在实际应用中具有良好的前景。(2)以MSA为保护剂合成具有黄色荧光的水相CdTe QDs;接着,采用反相微乳法以APTES作为功能单体,以诺氟沙星(NFX)为模板分子,以TEOS为交联剂,合成分子印迹荧光传感器MIPs@SiO2@CdTe,并用于选择性识别与荧光检测诺氟沙星。通过多种表征方法研究了MIPs@SiO2@CdTe的形貌结构以及荧光检测条件的优化,结果表明MIPs@SiO2@CdTe的尺寸分布均一,具有核-壳型的形貌结构,每个SiO2壳基本上只包覆一个CdTe量子点。通过荧光检测实验研究了MIPs@SiO2@CdTe对目标分子NFX的特异性识别性能,可准确检测NFX的线性浓度范围为3.82150 nM,检测限为LOD=3.82 nM;并成功应用于对实际样品的检测分析。(3)通过溶胶凝胶法合成介孔结构的二氧化硅并包裹红色荧光的水相CdTe量子点,并通过KH-570修饰其表面。然后,以洛美沙星(LFX)为模板分子,AM和MAA为共同功能单体,加入交联剂EGDMA合成了分子印迹荧光传感器MIPs@KH570-MSiO2@CdTe,并用于定性定量检测LFX。运用检测仪器表征了该荧光传感器具有特殊的核壳型介孔结构,较好的荧光稳定性,并能快速与目标物发生响应。该荧光传感器浓度为3.75120 nM内具有良好的线性关系,并建立了线性回归方程F0/F-1=0.0055C-0.0059,相关系数为R2=0.9970,检测限为LOD=3.75 nM。
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