碳酸钙的形貌控制及其在中空粒子制备中的应用

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无机氧化物中空微球由于具有结构稳定、生物相容性好、表面易于改性等优点而备受关注,Si02和Ti02中空微球是目前报道最多的两种。目前二者主要采用聚合物模板法制备,但聚合物模板存在一些不足:制备工艺复杂,与无机物壳层材料间的作用力弱,在包覆过程中需要对表面进行改性。本文制备了价廉易得、形貌可控、易于去除的碳酸钙粒子,并以此碳酸钙为模板制备了Si02、Ti02及其复合中空微球。1.以CaCl2、Na2CO3为原料,制备出了不同形貌、粒径均一的碳酸钙模板。考察了不同类型添加剂及反应条件对CaCO3形貌的影响。结果表明,以羧甲基纤维素钠(CMC)为添加剂制备的碳酸钙模板球形度好,表面相对光滑、粒径均一(1~2μm)。2.以碳酸钙为模板,通过溶胶-凝胶技术制备了SiO2及TiO2中空微球及SiO2//SiO2复合中空微球。以不同形貌的微米级碳酸钙为模板制备出不同形貌的Si02中空粒子。扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)结果表明:制得的中空粒子不仅具有完整的中空结构,还可以精确复制碳酸钙模板表面的细微特征。氮气吸附-脱附及孔径分布实验结果表明,Si02壳层具有介孔结构。3.以酵母菌(YT)为模板,通过生物矿化作用合成了YT/SiO2复合微球。酵母菌为生物体,较高的乙醇浓度会导致其收缩变形,而且酵母菌表面含有—COOH、=NH、≡POH等功能基团,表面为负电荷,很难与非金属相互作用,但酵母菌表面经碳酸钙修饰后,由于碳酸钙的支撑和保护作用以及与Si02之间的亲和力,使得在制备Si02中空微球时可以得到完整的壳层结构。碳酸钙模板不仅具有价廉易得、形貌可控、易于去除,与壳层材料之间有很强的亲和力的优点,而且在生物矿化领域可以起到了保护生物体,固定生物体形貌的作用,因此在制备SiO2、TiO2等中空微球的过程中,碳酸钙将是一种理想的模板材料。
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