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水相超分子自组装有着重要的研究价值。一方面,生物体系中多种多样、高度智能的自组装、自组织现象绝大多数都是在以水为媒介的条件下发生的,这些现象以及其作用机制能够为水相超分子自组装体系的理解和设计提供重要的参考和指导。另一方面,通过有机合成与超分子自组装结合,能够以自下而上的方式制备出高度有序自组装体系,这些体系的复杂性和功能性有望产生具有生物应用价值的新材料。 本论文中,我们主要基于磺化杯芳烃这一水溶性主体分子,构建了一系列新颖的具有刺激响应性的功能性超分子组装体和聚合物。这些实验和探索为设计构建新型的水相超分子智能材料提供了新颖的思路和方法。 在第一章中,我们介绍了超分子自组装的基本概念、分类和发展现状,以及水相超分子自组装的重要研究意义。举例介绍了水相超分子自组装体系中常见的作用力类型和作用单元。综述了超分子自组装体系中常用的表征手段以及其优缺点。并且举例介绍了水相超分子聚合物在材料、催化、生物应用等方面的研究。 在第二章中,我们将具有聚集诱导发光效应的四苯乙烯单元引入到超分子聚合物中,在磺化杯芳烃识别的基础上,设计并合成了能够通过pH进行调控的超分子聚合物。这一方法解决了以往超分子聚合物中只能通过荧光团聚集淬灭来表达信号的问题,使得荧光能够成为超分子聚集态的一个本征属性,拓展了超分子聚合物的潜在应用。 在第三章中,我们将二噻吩乙烯衍生物设计为客体分子,利用杯芳烃诱导聚集效应合成了具有光响应的水相超分子聚合物。得益于二噻吩乙烯客体分子在开关环状态下不同的平面性和分子刚性,这一聚合物在水溶液中能够在光照的调控下实现无序结构和相对有序结构的转变。此外,二噻吩乙烯的较高的热稳定性使其具有基于偶氮苯体系所不具备的良好稳定性。 在第四章中,我们从一个意外发现的实验现象入手,研究了基于溴萘季铵盐衍生物和磺化联二杯[4]芳烃体系自组装产生的低温临界溶解温度的现象。细致地探索了这一完全由小分子自组装成的体系实现低温临界溶解温度现象的机理。同时,进一步将该体系与水凝胶结合,制备了具有低温临界溶解温度现象的聚丙烯酰胺水凝胶,并研究了该体系在水凝胶网络中的低温临界溶解温度现象。 在第五章的其他工作中,我们通过将蓝色荧光团和红色磷光团共聚在丙烯酰胺聚合物中,制备了纯有机的具有湿度响应的发光材料。通过优化制备条件,我们得到了具有自光发射的共聚物发光材料,与以往自光发光材料不周的是,该共聚物中的蓝光和红光来自于不同的荧光基团和磷光基团。而且,磷光基团的发光情况可以受到环境中湿度的可逆调控。这使得该共聚物发光材料具有一定的环境适应性,并且能够以发光情况的改变来反映环境中湿度的变化,使其在防伪、传感、生物探针等方面具有潜在的应用价值,并且为智能自适应材料的制备提供了一种可借鉴的方法。 在第六章中,我们对整篇论文的内容进行了总结。