CuZnTiSi催化剂的制备工艺及CO加氢催化性能研究

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当前石油资源日趋匮乏,但其需求量日益增加,急需一种化石能源的替代品来解决能源危机。乙醇由于其在燃烧方面的诸多优点已成为石油的有利替代品。乙醇的合成方法有多种,由于合成气来源广泛,通过合成气制乙醇具有重要的战略和现实意义。本课题组采用自主发明的完全液相法制备铜锌铝催化剂,并用于催化合成气制甲醇过程中,意外发现其具有良好的乙醇选择性,但该催化剂的重复较差。因此课题组针对铜锌铝催化剂做了大量的工作,并取得了一些进展。本文在课题组前期工作基础之上,提出制备CuZnTiSi催化剂的设想,首先考察了前驱体热处理方式对催化剂结构和催化性能的影响,结果表明采用完全液相法制备的催化剂具有较高的催化剂活性和一定乙醇选择性,而采用溶剂热法制备的催化剂具有较高乙醇选择性,基于以上研究,又考察Ti/Si摩尔比和助剂La对完全液相法制备的CuZnTiSi催化剂结构和性能的影响,最后研究了Cu/Zn摩尔比和表面活性剂OP-10的用量对溶剂热法制备的CuZnTiSi催化剂结构和性能的影响。采用XRD,N2吸附,H2-TPR,NH3-TPD-MS和XPS等测试手段对催化剂进行表征,结合活性评价数据得出以下主要结论:1、前驱体的热处理方式直接影响催化剂的结构和催化性能。针对相同的CuZnTiSi催化剂前驱体,采用完全液相法制备的催化剂具有较高的CO加氢活性和一定的乙醇生成能力;采用溶剂热法制备的催化剂具有较高的乙醇选择性,但催化活性相对较低;采用焙烧法制备的催化剂,甲醇选择性最高,几乎不具有乙醇的合成能力。2、采用完全液相法制备CuZnTiSi催化剂,Ti/Si摩尔比变化直接影响Cu物种与TiSi之间的相互作用强弱。加入助剂La,可以提高Cu的分散度、催化活性和甲醇的选择性,但乙醇选择性大幅降低。3、采用溶剂热法制备CuZnTiSi催化剂,改变Cu/Zn摩尔比具有调节Cu相晶粒尺寸和催化剂表面酸量的作用,但对乙醇的选择性和催化活性影响不明显;加入表面活性剂OP-10,可以提高乙醇的选择性,但催化活性明显降低。4、Cu ZnTiSi催化剂用于浆态床CO加氢反应时,乙醇选择性高时,其CO转化率则较低,且对烃的选择性也较高,催化剂中Cu物种的晶粒尺寸通常也较大。
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