铁系复合氧化物的制备及其在DMC合成中的应用

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碳酸二甲酯(DMC)是新型绿色化工中间体,有多种官能团,可作为羰基化和甲基化试剂,还能用于汽油添加剂等,具有广阔的应用前景。温室气体CO2是地球上含量丰富的碳源,CO2的排放所引起的环境问题越来越受到人们的关注。利用CO2与甲醇合成DMC,可以有效的利用CO2,是一条有发展前景的合成路线。采用沉淀法制备了Fe2O3催化剂,考察不同沉淀剂、溶液浓度、陈化时间和煅烧温度对催化剂活性的影响,在最佳制备条件下,催化剂1g,反应时间24h,反应温度423K时,DMC生成量达到1.52mmol/g。通过TG/DTA、IR、XRD和TEM等对催化剂进行表征,结果表明623K煅烧的Fe2O3催化剂晶型完整,比表面积为81.41m2/g,颗粒粒径分布在40~60nm之间。考察了以N,N-二环己基碳二亚胺(DCC)和乙腈为脱水剂对DMC收率的影响。DCC的脱水效果比乙腈好,DCC加入量为0.02mmol时,DMC收率比未加时提高了5倍多。考察溶剂环己烷和甲苯对DMC收率的影响,结果表明环己烷的加入可提高DMC收率,环己烷与甲醇摩尔比为2.6时,DMC收率是未加时的1.5倍,甲苯对DMC收率无影响。考察元素改性对Fe2O3催化活性的影响,结果表明添加铈可提高催化剂的活性。考察了铁铈催化剂的制备工艺条件对催化活性的影响,确定了最佳制备条件。该条件下所得催化剂的DMC生成量为2.34mmol/g,是Fe2O3催化剂的1.6倍。对铁铈催化剂进行BET、XRD、和SEM-EDS表征,结果表明,煅烧后的铁铈催化剂形成铁铈固溶体,铁铈两离子之间的相互作用有利于反应物的活化。
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