亚氨基芪,中文化学名:5H-二苯并[b,f]氮杂,英文名:Iminostilbene(IS),由于其很高的生理活性,而被广泛研究和应用。它是一种重要的药物合成中间体,主要用于合成卡马西平和奥卡西平,还用于预防和治疗丙型肝炎(hepatitis C):作为抗溶血药物;合成铑催化剂配体,并且也是基因工程、材料学等方面的重要合成原料。本文对亚氨基芪的合成工艺进行了研究,以亚氨基二苄为原料经氯甲酰化、溴化、脱溴化氢、去酰化四步完成亚氨基芪的合成。该合成路线应用了一种新的氨基保护基:氯甲酰基,并使用光气、双光气的绿色替代品三光气(BTC)作为氯甲酰基化试剂。氯甲酰基上的氯的吸电子效应对第二步的溴自由基取代反应具有促进作用,解决了原合成路线存在的溴化反应选择性差,转化率低,杂质多等弊端。以亚氨基二苄为原料经氯甲酰化、溴化、脱溴化氢、去酰化四步合成亚氨基芪的较佳工艺:1)氯甲酰化:亚氨基二苄58.5 g,固体三光气35.6 g,甲苯150mL,回流反应10 h,冷却、抽滤,得固体61 g,滤液浓缩至快干,加石油醚10mL,抽滤,干燥得固体10 g,合并固体,总收率93%;2)溴化和脱溴化氢:亚氨基二苄甲酰氯51.5 g,氯苯50 mL,加热至90～100℃,2 h内滴加40 g溴,滴加完毕后,升温至130℃,4～5 h后,趁热慢慢倒入150 mL无水乙醇中,析出土黄色固体,冷却、抽滤、干燥得土黄色固体45 g,收率88%:3)亚氨基芪甲酰氯25.6 g,氢氧化钠12 g,异丙醇300 mL,40℃下反应3 h,减压蒸除200mL异丙醇,用饱和碳酸氢钠溶液调pH至12,搅拌30 min,抽滤,滤饼用100 mL水洗,干燥得黄色固体13 g,收率98.2%。四步总收率80.4%。