论文部分内容阅读
本文合成了含乙氧基单元，含以咪唑环为基础的离子液体的降冰片烯类单体，用IR、NMR、元素分析等对合成的新化合物及单体的结构进行了表征。用Grubbs第二代催化剂对单体进行了丌环易位聚合反应(ROMP)，用~1HNMR、元素分析对聚合物的结构进行了确定，结果在~1HNMR谱图上，聚合物的降冰片烯环上碳碳双键氢的共振吸收峰由单体上的5.8-6.2位移到了5.05-5.5之间。 同时考察了所合成的单体在有机溶剂和离子液体中的开环易位聚合情况，结果表明：在这两类溶剂中聚合有相似之处：随着温度的升高，聚合速率都变快。在这两类溶剂中的聚合有明显的区别：一．在前者中的聚合速率要比在后者中快很多，在前者中速率是不可控的，而在后者中速率是可控的。 二．温度的影响对在离子液体中的聚合要比在有机溶剂中的大；三．合成的单体在有机溶剂中聚合物的分子量是不可控的，所得聚合物的分子量比理论分子量大很多；而此类单体在离子液体中聚合物的分子量是可控的，单体的转化率和时间成线形关系，所得聚合物的分子量和单体与催化剂的配比成线形关系，而聚合物的分子量和转化率没有关系，只与单体和催化剂的配比有关。因此，所合成的含离子液体的单体用Grubbs第二代催化剂催化的开坏易位聚合都不是活性的，但是在离子液体中聚合速率和分子量都是可控的，而在有机溶剂中却是不可控的。 而我们考察了经典的不含离子液体的降冰片烯类衍生物在离子液体中进行开环易位聚合反应，结果单体的转化率和时间成线性关系，即聚合速率是可控的，但是所得聚合物的分子量比理论分子量大很多，聚合的分子量是不可控的。 在离子液体中聚合，可以用水作沉淀剂分离出聚合物，而离子液体又能回收再用，这是一个对环境友好的体系。 所合成的聚合物经过DSC测得两个玻璃化转变温度，其中主链的玻璃化转变温度较高为0℃，而侧链的较低为-30.2℃，因为主链含五元环具有刚性，而侧链同时含乙氧基重复单元和咪唑类离子液体柔性链。正因为侧链含这两类导电性能优良的基团，而主链又有一定的刚性，所以这类聚合物电解质有望直接用于锂电池。