【摘 要】
：
氢原子转移（Hydrogen-Atom Transfer,HAT）涉及生命活动、化学化工、能源能量转换等过程的关键步骤。氢原子转移是甲烷活化转化、水裂解制氢研究中的热点问题。随着定向外电场（Oriented External Electric Field,OEEF）作为未来化学中的智能试剂的概念的提出,探索定向电场调控氢原子转移的微观本质成为目前化学领域的非常基础的科学问题之一。因此,本论文发挥计
论文部分内容阅读
氢原子转移（Hydrogen-Atom Transfer,HAT）涉及生命活动、化学化工、能源能量转换等过程的关键步骤。氢原子转移是甲烷活化转化、水裂解制氢研究中的热点问题。随着定向外电场（Oriented External Electric Field,OEEF）作为未来化学中的智能试剂的概念的提出,探索定向电场调控氢原子转移的微观本质成为目前化学领域的非常基础的科学问题之一。因此,本论文发挥计算化学前瞻性的优势,以探究外电场微观催化本质为出发点,以构建概念框架为落脚点,通过归纳、总结外电场催化对几类经典的氢原子转移体系基元步骤动力学的调控作用的规律性,为未来催化剂设计提供理论支撑。在本论文中,我们采用量子化学计算方法对外电场作用于X-H与Y·（X、Y=H、OH、NH2及CH3）的反应进行了深入的理论研究,通过分类讨论,得到了以下结论:1)外电场可降低反应能垒,这些体系包括:Y=H,X=H、OH、NH2及CH3;Y=CH3,X=NH2、CH3。对SOMO（Singly occupied molecular orbital）-LUMO（Lowest unoccupied molecular orbital）能隙分析发现,增大外电场强度,能隙降低,电子跃迁变得容易,从而使反应能垒随之下降;对偶极矩分析可以看出,施加外电场后,过渡态结构的极性增大,反应更易向正方向进行,促进产物生成。2)外电场使反应能垒上升,这些体系包括:Y=CH3,X=OH;Y=NH2、OH,X=OH、NH2。对SOMO-LUMO能隙分析发现,增大外电场强度,能隙升高,电子跃迁难度增加,从而使反应能垒上升。对NBO电荷分析发现,荷电量多的原子更易吸引氢原子转移。随着外电场增大,HX分子中X原子的荷电量增多,氢原子向自由基Y·的转移过程受到阻碍,从而使反应能垒上升。
其他文献
通过3D打印制造的钛合金（Ti6Al4V）,由于其机械性能好、生物相容性高、低的模量,同时耐腐蚀性强,非常适合作为金属植入材料的基底。不过钛合金仍存在以下问题:（1）植入体性质改变或在人体液中被腐蚀造成的金属离子扩散,产生毒副作用和植入失败,铝元素会导致骨质溶解和神经紊乱,而钒的生物毒性较大,甚至强于镍和铬。（2）钛没有抗菌性,植入后其表面会吸附粘连蛋白与纤维蛋白,为病原体的粘附创造条件,从而导致
金属铜（Cu）因具有良好的导电与导热性,被广泛应用于工业领域中。然而,Cu在高温环境中极容易被氧化,从而使其应用受到极大的限制。迄今为止,人们采用了不同的方法来防止Cu的氧化。其中,合金化法因具有操作简单且工艺绿色环保等特点引起了广泛关注。研究表明,向Cu中添加少量Si或Se元素有助于提高其高温抗氧化能力。且借助氢气氛中对Cu-Si和Cu-Se二元合金进行预热处理,可进一步提升其抗氧化能力。Cu-
Skyrme模型提供了一个统一的研究重子、原子核和致密核物质的方法。本论文主要基于拓展的skyrmion晶格模型研究致密核物质的性质。这一推广的Skyrme模型除了包含手征对称性破缺诱导的Nambu-Goldstone玻色子π外,还包含描述核力所必需的矢量介子ω和ρ,以及标量介子σ。矢量介子通过隐藏局域对称性方法引入,而标量介子σ与标度对称性的破缺相联系——看作dilaton。通过将skyrmio
情境是试题的要素之一，其质量优劣直接影响试题的品质。基于试题情境的文献分析，初步构建中考化学试题情境质量的分析框架，通过专家咨询和效度检验形成包括5个维度、15种水平的化学试题情境质量评估框架，并以安徽省2021年中考化学试卷第16题为例进行评估，对教学与评价提出3点建议。
环境与食品安全是当今国际社会普遍关注的重要问题。近年来,过度使用化肥对环境和人类健康造成了诸多负面影响。因此,研究安全、高效、环保的生物农药是关系农业可持续发展和人类身心健康的时代重大需求。生物防治是利用有益生物或其代谢物杀死或抑制不同病原体的方法。用于防治植物真菌病害的生物防治因素主要包括真菌寄生虫、植物内生菌和诱导抗性生物。如今木霉属真菌被广泛地研究应用,其中哈茨木霉被证明有较高的体外抑菌活性
随着人工智能、互联网+、云时代的到来,电已经成为了上至科学研究、国防建设下至制造业、工业生产、城市治理,大至国家电网、航空航天小至家用电器、精密仪表中不可或缺的要素,承担着现代化建设中极为重要的角色。现代科学的深入研究和现代化工业生产对不同形式、不同范围电流测量的需求越来越广泛,不同国家和不同场合可移动设备等电力、电子装置应用电流的频率也不尽相同。因此,为了简化测量步骤,减少重新定位、重新安装可能
单态氧（Singlet Oxygen）由于其独特的电子结构和较强的氧化性,是一种非常重要的活性氧（reactive oxygen species,ROS）,在医学、生物学和大气化学等领域均具有重要作用,对于单态氧的研究,在过去的几十年里受到众多理论与实验化学家的关注。由于自然界中的氧分子主要是以三重态形式存在,单态氧一般需要通过一些特殊的实验手段获得,例如:通过内过氧化物的还原、光敏化方法及一些化
目的:评价化滞柔肝颗粒治疗非酒精性单纯性脂肪肝（湿热中阻证）的安全性和有效性。方法:选取自2020年7月至2021年4月于黑龙江中医药大学附属第二医院消化科门诊就诊的50例符合标准的非酒精性单纯性脂肪肝（湿热中阻证）患者,给予化滞柔肝颗粒口服。观察周期为24周,若用药12周后患者肝/脾CT比值≥1.0,已达到临床研究终点,可出组。观察患者肝/脾CT比值、中医证候积分、血清学指标以及其他安全性指标的
随着不可再生能源不断消耗,以及全球变暖的环境问题不断加剧,石油动力汽车向电动汽车转型是必然趋势,实现模式转型的当务之急是发展性能出色的锂离子电池（LIBs）。目前,石墨仍是LIBs负极的主要材料,其优点在于成本低、矿藏丰富,加之结构稳定性高以及导电性能较好,但是它也存在一定的不足,比如其理论容量仅能达到372 m A h g-1,无法满足当今社会实际使用需求。在碳负极材料中,以生物质为原料制备的碳
随着近年来世界范围对环保问题的日益关注,内燃机排放法规不断加严,作为有限密闭空间内燃烧的必然产物,内燃机的喷雾湿壁现象难以避免,而喷雾湿壁是产生HC、CO问题的重要源头之一。尽管已有理论认为能够通过改善燃烧室形状、组织气流运动方向来减少湿壁,并对湿壁现象加以控制、利用,但目前却鲜有关于湿壁现象后燃油和燃烧室壁面之间流固耦合等微观物理过程发展的研究成果。本文以喷雾湿壁现象为研究对象,主要研究了不同的