基于UV-LED的光催化氧化乙酰苯胺类药物的效能及机制

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针对非甾体抗炎药(Non-Steroidal Anti-Inflammatory Drugs,NSAIDs)在地表水以及水处理工艺中检出频繁的问题,本文以波长为365 nm的发光二极管(Ultraviolet-Light-Emitting Diode,UV-LED)作为紫外光源,通过活化双氧水(H2O2)、自由氯(Free Activated Chlorine,FAC)以及过二硫酸盐(PS)三种氧化剂,对典型NASIDs药物非那西汀(Phenacetin,PNT)和扑热息痛(Acetaminophen,ACT)药物污染控制开展研究。考察了氧化剂投量、光照强度及p H等因素分别对UV365-LED/H2O2,UV365-LED/FAC和UV365-LED/PS三个系统降解NSAIDs的影响。结果表明:UV365-LED/H2O2系统中,在p H 3.0时ACT在60 min内去除率和kobs最大,分别为29.2%和5.9×10-3min-1。在p H 5.0时PNT的60 min去除率和kobs最大,分别为31.2%和6.0×10-3 min-1。UV365-LED/FAC系统中,p H 8.5时对污染物去除效能最大,15 min时PNT和ACT的去除率均达到100%,对应kobs分别为2.3×10-1和4.7×10-1 min-1。UV365-LED/PS系统中,p H 8.5时系统对污染物的去除效能最好,60 min内PNT和ACT均完全降解(100%去除),对应kobs分别为1.8×10-1和1.2×10-1 min-1。通过电子顺磁共振法(ESR)和醇类抑制实验法对各系统中活性氧组分(ROS)进行定性和定量鉴定:结果表明UV365-LED/H2O2系统中主要ROS种类为羟基自由基(·OH);UV365-LED/FAC系统中主要ROS种类为·OH、臭氧(O3)和活性氯自由基(RCS);UV365-LED/PS系统中主要ROS种类为·OH、硫酸根自由基(SO4·-)、单线态氧(1O2)和超氧自由基(O2-·)。在UV365-LED/FAC系统中,降解PNT时,RCS所占的平均贡献率最大,为57.4%,而在降解ACT时,FAC贡献率最大,平均为51.3%。但在UV365-LED/PS系统中,SO4·-的平均贡献率最大,在降解PNT和ACT时分别为52.9%和53.0%。进一步对系统的矿化率研究,发现三个系统中矿化率均远小于污染物去除率。UV365-LED/FAC系统在p H 8.5的情况下,经预氧化后消毒副产物的浓度和毒性均明显下降,而p H 5.5和7.0时,经过UV365-LED/PS系统预氧化后,消毒副产物的浓度和毒性均有大幅下降。通过经济性分析,在UV365-LED/H2O2、UV365-LED/FAC和UV365-LED/PS系统中EE/O值的范围分别为1.80~2.97、0.046~0.086和0.089~0.137 k Wh/m3/order,表明UV365-LED活化氧化剂工艺可以很好的运用在实际的水处理工程中。
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