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不饱和聚酯树脂(UPR)是应用最为广泛的热固性树脂之一,其固化过程对固化产品的结构与性能及其成型过程有着重要的影响。研究固化树脂交联网链的序列结构和固化动力学对于深入理解交联网链的结构特性、改善固化工艺有着重要意义。本论文中通过非等温DSC法研究了以钴盐或铜盐为促进剂时过氧化甲乙酮(MEKP)引发UPR的固化过程动力学。首先将商用过氧化甲乙酮溶液(M-50)分离获得了其单倍体(T4)和双倍体(T3)组分,采用动态DSC法研究了M-50、T4和T3与异辛酸钴在不同升温速率下引发UPR固化的动力学,并采用Kissinger法、极值FWO法,微分FWO法、Friedman法和Starink法计算了各固化体系的表观活化能。结果表明,与异辛酸钴共同引发UPR聚合时,T3体系的反应活化能明显高于T4和M-50体系,而后两者的反应活化能比较接近。然后采用对比转化速率方法分析了UPR非等温固化过程中的自由基聚合动力学特性,及出现双峰现象的原因。通过对实验结果的分析发现,在非等温UPR固化过程中同样表现出凝胶化效应和玻璃化效应;非等温DSC法研究UPR固化过程时双峰中产生前峰的主要原因是反应前期高单体浓度,后一峰则来自于中等转化率时引发剂的热分解和凝胶化效应的协同作用,但其对应的固化程度大小与树脂固化反应温度和引发剂活性有关,因此可通过多组分引发剂的复配来调控这一固化速率的分布均匀性。通过实验数据分析还表明,采用对比转化速率法来表述非等温UPR固化过程更能体现其宏观动力学特性。本论文还采用降解的方法将固化树脂去交联化,获得了含有交联网链信息的线型聚合物,并采用13C NMR技术分析了交联网链中聚苯乙烯链段的序列结构及苯乙烯单元的序列分布,建立了一种研究固化树脂结构的方法。实验结果表明,在树脂固化反应过程中,UP双键的转化率高于苯乙烯的转化率,且苯乙烯与UP双键的反应并不是严格的交替聚合,而更倾向于自由基无规共聚反应。