含噁二唑二元胺/双马来酰亚胺改性树脂体系的研究

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双马来酰亚胺树脂(BMI)是一种综合性能优异的热固性树脂,其成型温度和压力比聚酰亚胺树脂低,且耐热性比环氧树脂高,可作为绝缘漆、高性能胶黏剂和先进复合材料树脂基体应用于机械、电子、航空航天等各种工业领域。然而,通用的BMI树脂仍存在熔点高、溶解性差、脆性大等缺点,因此,通用的BMI树脂一般需经改性后才能使用。本论文通过分子结构设计合成了一种既含有柔性醚键又含有刚性1,3,4-噁二唑结构的二元芳胺(DA),将其与二苯甲烷型双马(BMDM)预聚,得到的预聚物(DAB)用来改性二烯丙基双酚A (DABPA)/BMDM树脂体系,以期达到在不损失固化物耐热性的前提下,改善其加工性能并提高其冲击韧性的目的。首先,通过Williamson醚化、甲基氧化、羧酸酰肼化、单酰肼一步环合、硝基还原等一系列反应制得在分子结构中同时含有醚键和嗯二唑环的二元胺。采用FTIR和NMR等手段对反应过程中产生的中间体及目标产物的化学结构进行分析与表征,确认新型二元芳胺的生成。然后将其与BMDM预聚,以4,4’-二氨基二苯砜(DDS)/BMDM (DSB)预聚物作对比,通过DSC、FTIR和TGA等分析手段研究DAB和DSB两种预聚物在二元胺与BMDM不同摩尔配比下的固化反应机理和耐热性能。研究结果表明:预聚物中的氨基与马来酰亚胺环上的双键发生了Michael加成反应,使得BMI的熔点降低;两种预聚物的固化反应温度均有所下降,DAB比DSB预聚物下降更多,改性效果更好;二元胺与BMDM的摩尔配比为1:2时预聚反应程度最高,最有利于Michael加成反应的进行。最后,采用制备的两种预聚物改性DABPA/BMDM树脂体系,研究不同预聚物含量的两种三元体系的固化行为、力学性能和耐湿热性能。结果表明:两种预聚物的加入均使体系的固化温度Tp降低,含有3%DAB体系(DAB3)的Tp较DSB3体系低20℃;两种体系失重5%和10%时的温度T5%和T10%均有所升高,说明改性后体系的耐热性提高,DAB3体系的T5%升高了10℃,而DSB3体系的T5%升高了14℃;两种体系的弯曲模量、强度和冲击强度均有较大幅度提高,DSB7和DAB7体系的冲击强度分别达到了15.7 kJ/m2和17.3kJ/m2,较未改性体系分别提高了88%和107%。
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