论文部分内容阅读
氧化反应是精细化学品生产中的最主要反应之一,烯烃的氧化反应产物是很多有机合成中间体。氧化烯烃的所使用的氧化剂主要有双氧水、叔丁基过氧化氢、间氯过苯甲酸等,这些氧化剂或多或少存在一定的弊端。目前的研究主要集中在新的绿色催化氧化体系的探索,因此,合成新的催化剂对其有重要意义。本论文主要采用固相合成法,以偏苯三甲酸酐,金属盐,钼酸铵,尿素四种原料合成了四甲酰胺基金属酞菁TAPcM (M=H2,Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ), Co(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Fe(Ⅲ))；分别采用传统和改进的方法合成四羧基金属酞菁TCPcM (M=H2,Zn (Ⅱ),Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Fe(Ⅲ))两大系列共12种化合物。通过元素分析、红外吸收光谱FT-IR,紫外-可见光吸收光谱UV-Vis, X射线衍射XRD,能量色散X射线光谱EDX对其表征。通过MALDI-TOF mass型以2,5-二羟基苯甲酸(DHB)为基质辅助解吸附电离得四羧基铜酞菁质谱,这是首次四羧基铜酞菁确切的报道。此外,还合成了水溶性氨基葡萄糖羧基酞菁钴,并对其采用红外吸收光谱FT-IR表征。并以四羧基金属酞菁、水溶性氨基葡萄糖羧基金属酞菁作为催化剂,催化烯烃环氧化反应,寻找最佳的催化条件和比较不同催化剂的催化效果。催化烯烃环氧化反应体系：以环己烯为原料研究了的烯烃催化环氧化反应。当以氧气为氧化剂,异丁醛为助氧化剂,四羧基酞菁钴作为催化剂时可以选择性地得到1,2-环氧环己烷,通过对反应各个因素的摸索得到制备环氧化合物最优的反应条件：在环己烯2.0g,催化剂酞菁钴0.06g(原料质量的3%),溶剂1,2-二氯乙烷10mL,助氧化剂异丁醛与环己烯的比为2：1,35℃水浴的条件下连续反应8小时,氧气流速为30mL/min,底物环己烯可以达到100%的转化率,产物1-环氧环己烷的产率达到58.90%。在同样的催化反应体系中由1-辛烯环氧化产物产率最高,达到86.3%,其余依次是α-蒎烯83.23%；3-蒈烯76.50%；苯乙烯50.20%；α-甲基苯乙烯48.57%。在同样的催化反应体系中,由四羧基酞菁钴催化剂1,2-环氧环己烷产率最高,达到58.90%,其余依次是四羧基酞菁铁催化剂56.11%；四羧基酞菁铜催化剂50.00%；四羧基酞菁锌催化剂46.59%；四羧基酞菁锰催化剂43.52%；四羧基无金属酞菁催化剂30.21%,而无任何催化剂环氧产物的产率是25.72%。水溶性氨基葡萄糖四羧基酞菁对环己烯催化环氧产物产率最高达到49%。并对环氧化反应提出了自由基的反应机理。