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本论文评述了星形聚合物、两亲性聚合物以及偶氮苯类液晶聚合物的研究进展。设计并合成了含聚氧乙烯(PEO)和偶氮液晶的线形嵌段共聚物和AB2型杂臂星形共聚物。初步研究了这两种共聚物的热力学相转变行为、液晶性和自组装行为。1.以PEO和α-溴代异丁酰溴进行酯化反应,合成了末端带溴的单官能团大分子引发剂PEO-Br。通过原子转移自由基聚合方法(ATRP),引发单体6-(4′-甲氧基-4-氧基偶氮苯)-甲基丙烯酸己酯(MMAZO)在氯苯溶剂(单体和引发剂的总质量分数为30%)中进行聚合,成功地合成了线形偶氮液晶共聚物PEO-b-PMMAZO,用核磁共振仪(NMR)、傅立叶红外光谱仪(FT-IR)和凝胶渗透色谱仪(GPC)对其进行了表征。用差示扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)研究了PEO-b-PMMAZO的热力学相转变行为和液晶性。用原子力显微镜(AFM)研究了其在选择性溶剂中的自组装行为。研究结果表明,随着分子量的增加,PEO-b-PMMAZO中PEO链段的熔融温度(Tm)逐渐降低,PMMAZO链段的近晶相向向列相转变温度(TS-N)以及向列相向各相同性相转变温度(TN-I)逐渐升高。线形共聚物在选择性溶剂中自组装形成的胶束的粒径随着分子量的增加而增大。2.以2, 2-二羟甲基丙酸和α-溴代异丁酰溴进行酯化反应,合成了2, 2-二(α-溴代异丁酸甲酯)丙酸(BBPA);再以PEO和BBPA在N, N′-二环己基碳二亚胺(DCC)的作用下进行酯化反应,合成了双官能团大分子引发剂PEO-Br2;通过ATRP方法引发单体MMAZO在氯苯溶剂(单体和引发剂的总质量分数为30%)中进行聚合,成功地合成了AB2型偶氮液晶共聚物PEO-(PMMAZO)2,用NMR、FT-IR和GPC对其进行了表征。反应动力学研究表明,PEO-(PMMAZO)2的合成对于单体来说是一级反应,具有“活性”/可控聚合的特征。随着转化率的提高,聚合物分子量逐渐增大,分子量分布都比较窄(PDI小于1.3)。用DSC和POM研究了PEO-(PMMAZO)2的热力学相转变行为和液晶性,用AFM研究了其在选择性溶剂中的自组装行为。研究结果表明,随着分子量的增加,PEO-(PMMAZO)2中PEO链段的Tm逐渐降低,PMMAZO链段的TS-N以及TN-I逐渐升高。与线形共聚物相比,在PEO含量相当的条件下,PEO-(PMMAZO)2中PEO链段的Tm更低,而液晶链段的相转变温度差别不大。说明与线形共聚物相比,AB2型共聚物中PEO链段受限更显著。AB2型共聚物在选择性溶剂中自组装形成的胶束的粒径也随着分子量的增加而增大。增大聚合物的浓度到一定程度,胶束聚集成球棍形态。与线形共聚物形成的胶束相比,当分子量相当时,由于AB2型独特的结构和侧链基团的存在,PEO-(PMMAZO)2形成的胶束粒径更大。