多胺络合剂的合成、表征及其结构与ATRP性能的关系

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该论文主要由两部分组成:一种新型络合剂,N,N,N,N,N-五丙烯酸甲酯二乙烯三胺(MA<,5>-DETA)的合成及表征、并用于ATRP聚合反应中;络合剂的结构与ATRP性能的关系的研究.一、MAs-DETA主要是通过丙烯酸甲酯和二乙烯三胺的Macheal加成制得,在常温下反应24h,得到产率为98.2﹪,由红外,核磁以及元素分析可以得出产物的纯度为98﹪以上.以MA<,5>-DETA作为络合剂,二氯化苄(DCT)和2-溴异丁酸乙酯(2-EbiB)、苄溴为引发剂,甲基丙烯酸甲酯在不同反应条件下的聚合反应.CuCl/MA<,5>-DETA/DCT体系的本体聚合可控性较好,聚合物的分子量分布也较窄,M<,w>/M<,n>在1.16-1.29之间,与其它传统络合剂联吡啶、结构上相似的络合剂五甲基二乙烯三胺(PMDETA)、二乙烯三胺(DETA)比较,具有反应速度快,分子量分布窄等特点.CuBr/MA<,5>-DETA/EbiB体系的本体聚合活性很高,但是,该体系的可控性略低,分子量分布在1.35-1.53.在以苯甲醚为溶剂的体系中,具有更好的可控性,而且加入CuBr<,2>可以进一步提高可控性,分子量分布为1.11-1.21.二、由于DETA有五个催化H,而五取代的络合剂MA<,5>-DETA又是很好的络合剂,因而我们合成了一至四丙烯酸甲酯二乙烯三胺作为一个研究体系,讨论了三胺络合剂的结构与ATRP性能的关系的研究.
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