铁催化H₂O₂可以产生活性基离子，快速氧化土壤中的石油污染物，是目前原位修复石油污染土壤的常用方法之一。但铁形态不同时，活性基产生速率及总量差异较大，相应条件下氧化土壤中石油的效果不同。试验以两种实际污染土壤（土壤T1，石油含量38.25g/kg；土壤T2，石油含量26.08g/kg）为研究对象，考察了固态铁（Fe₃O₄和Fe₂O₃），络合铁【柠檬酸—Fe（Ⅱ）、柠檬酸—Fe（Ⅲ）、EDTA—Fe（Ⅱ）、EDTA—Fe（Ⅲ）】，溶解性铁【Fe（Ⅱ）、Fe（Ⅲ）】催化H₂O₂过程时，H₂O₂分解、O2产生特性及土壤中总石油烃（TPH）和土壤有机物（SOM）的氧化规律。在此基础上，分析铁形态对催化H₂O₂氧化石油污染土壤的影响，以及反应之后对土壤环境的影响。主要结论如下：（1）固态铁Fe₃O₄和Fe₂O₃催化H₂O₂的条件下，高浓度土壤T1中34%和23%的TPH被氧化；相同条件下，低浓度污染土壤T2中，氧化率较高，分别达到57%和39%。可见Fe₃O₄的催化效果优于Fe₂O₃。相比之下，溶解铁、络合铁催化H₂O₂氧化条件下，两种土壤中TPH去除率均低于固态铁。试验结果表明固态铁催化H₂O₂条件下，污染土壤中石油烃的氧化率较高。然而，相应条件下，土壤有机物（SOM）的氧化率大部分较高（>3.6%）。（2）研究发现络合Fe（Ⅱ）的效果优于络合Fe（ⅡI）的效果，其次发现柠檬酸络合Fe（Ⅱ）的效果明显优于EDTA的效果。在柠檬酸络合Fe（Ⅱ）催化H₂O₂的条件下，高浓度T1土壤中19.46%的TPH被氧化，仅0.14%的SOM被氧化，低浓度T2土壤中20.67%的TPH被氧化，仅2.7%的SOM被氧化，这表明柠檬酸络合Fe（Ⅱ）催化条件下土壤中的TPH优先被氧化，而不易氧化土壤有机物。可见，柠檬酸络合Fe（Ⅱ）催化H₂O₂是原位化学氧化石油污染土壤的有效方法。相比之下，柠檬酸络合Fe（Ⅲ），EDTA络合Fe（Ⅱ）与Fe（Ⅲ）以及溶解Fe（Ⅱ）和Fe（Ⅲ）催化H₂O₂条件下，土壤中TPH氧化率均较低。（3）对土壤环境影响的结果表明，只有EDTA络合Fe（Ⅱ）与Fe（Ⅲ）催化H₂O₂的过程中，反应放热量巨大，温度上升有12度之多，破坏土壤环境，其它反应组温度变化温和，都在2度之内，土壤pH均为中性，几乎没有影响。进步一说明，EDTA络合铁Fenton法不适合用于原位氧化石油污染土壤。（4）试验结果表明溶解铁、络合铁催化H₂O₂条件下，初期产氧特性对土壤中TPH的氧化有重要影响，发现前30分钟产氧消耗的H₂O₂摩尔量（C1）占相应H₂O₂消耗量（C2）的比值越小，TPH氧化率越高，当该比值（C1/C2）超过50%以后，土壤中石油烃基本上没有被氧化。本试验中Fe（Ⅲ）、EDTA-Fe（Ⅱ）、EDTA-Fe（Ⅲ）的C1/C2值均较高，分别为53%，104%，96%，相应的石油烃基本没有被氧化。而柠檬酸-Fe（Ⅱ）的C1/C2值仅为33%，相应的TPH去除率较高，可能的原因是柠檬酸阻碍了H₂O₂分解生成氧的反应，提高了活性基的产量。