聚丙烯塑料中五种抗氧化剂迁移规律及迁移模型对分配系数预测的研究

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塑料因具有较多优良的性能而被广泛应用于食品包装中。为改良塑料的品质和性能,在生产加工中往往会加入多种小分子化学助剂。这些小分子物质在塑料包装与食品直接接触时有可能迁移进入食品中,对食品造成污染,并危害消费者的身体健康,因此开展食品包装材料迁移问题的研究是维护食品安全十分重要的一个方面。对迁移规律进行研究可为塑料生产加工时迁移的预测提供理论基础,从而将因迁移而引起的食品安全问题遏制在源头。本论文以不同粒度的聚丙烯(pp)塑料母粒中五种抗氧化剂BHA、BHT、Irganox1076、Irganox1010、Irgafos168为研究对象,以无水乙醇、75%乙醇、50%乙醇、25%乙醇作为食品模拟物,选择15℃、25℃、35℃及45℃作为试验温度,利用高效液相色谱仪,开展了聚丙烯(PP)内抗氧化剂迁移规律的研究。同时基于Scatcthard-Hildebrand热力学理论研究建立起一个以迁移物与聚合物、食品模拟液间相容性差异来预测化学物迁移平衡时分配系数的数学模型,并利用实验数据结果与理论模型进行对比。通过探讨温度、迁移物种类、聚合物粒度以及模拟液种类等因素对两者差异的影响,通过进一步的理论分析以便对理论模型的适用度进行衡量。主要研究结果如下:(1)根据实验所得数据,利用Origin9.0作出模拟液中迁移物的浓度与迁移时间的关系曲线。经数据分析发现,迁移曲线符合方程Y=a(1-exp-bx),其中系数a,b与温度、聚合物粒度、酒精浓度均有一定的关系。(2)塑料粒度越小,平衡时迁移量越大,分配系数越小,且分配系数(K)与塑料的比表面积(S)符合关系:lnK=A+B/S+C/S^2。(3)不同温度对迁移平衡量及迁移速度均有较大的影响。随着温度的升高,迁移平衡所用的时间越短,迁移平衡量越大,迁移速度也越快、分配系数越小、扩散系数越大。分配系数(K)与温度(T)符合关系:lnK=a+b*1/T,以此可求出迁移反应的焓变值ΔHm。扩散系数与温度具有良好的线性关系:lnD=A+B/T,但与粒度大小没有直接的关系。(4)模拟液组成对迁移也有较大的影响。在较低酒精浓度下,抗氧化剂1076、168、1010检出量均低于检出限,这可能与其分子量及溶解度有关。BHA、BHT的最大迁移量及迁移速度均随着酒精浓度的而增大,在相同条件下迁移达到平衡所用的时间也明显长于无水乙醇模拟液。(5)将计算得出的分配系数实验值与所建模型的理论值进行对比,发现不同温度、不同迁移物及不同模拟液下两者的差异均不同。对于BHA及BHT,温度越高,理论分配系数(Fsim)与实际分配系数(Fexp)越接近,抗氧化剂1076与168没有明显的规律;塑料比表面积越大,模拟液酒精浓度越大,两者越接近。由此可说明此理论模型在不同条件下的预测准确度有所差别,需进一步进行修正。
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