“绿色”催化新材料:过氧、钒氧(Ⅳ)配合物的设计及应用研究

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在催化领域中,环己烷的氧化反应已得到了越来越广泛的研究,这是由于其主要产物环己醇和环己酮是生产己二酸和己内酰胺的重要试剂,而己二酸和己内酰胺又是制造尼龙的重要材料。然而,在传统的环己烷氧化工业生产中,条件苛刻、转换率低、耗能多、成本高以及污染环境等问题仍然存在。为了获得具有较好活性的催化剂,研究者们一直致力于寻找在温和条件下更活跃的催化剂。本论文以VO(acac)2及五个首次合成的钒配合物为催化剂,对环己烷氧化反应进行了大量的探讨。其中五个钒配合物为[VO(O2)(bpz*eaT)·VO(C4H4O6)]·H2O(1),[VOSO4(bpz*eaT)]·C6H8O7(2),[VO(C12H8N2)(C9H7NO3)]·CH3OH·0.5H2O(3),[VOSO4(bpz*eaT)]·C4H4O4(4)和[VOSO4(bpz*eaT)]·0.5(C10H16O4)(5)(bpz*eaT=2,4-bis(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-6-diethylamino-1,3,5-triazine)。用元素分析和红外光谱对其进行了表征,并通过X-ray单晶衍射方法对其晶体结构进行了测定。此外,配合物1-3还进行了紫外光谱的表征。为了探究钒原料及所合成的配合物是否可作为在环己烷氧化反应中具有潜在应用价值的催化剂,我们将其应用于以H2O2为氧化剂的均相环己烷氧化反应中,讨论了H2O2、HNO3、H2O、溶剂和环己烷的用量以及不同的助剂和助剂的用量对催化剂催化活性的影响,并初步探讨了反应机理。
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