基于咔唑的TNT荧光传感材料的设计、合成与性能研究

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爆炸物的检测有着重要意义。目前,爆炸物的检测主要集中在对于三硝基甲苯(TNT)的检测上。荧光方法有着响应迅速、稳定性好、选择性高等优点成为目前研究的热点。其机理主要是基于TNT分子具有很强的吸电子能力,检测物(给体)同TNT等爆炸物分子(受体)之间的电荷转移导致荧光强度的淬灭。共轭聚合物由于放大荧光效应,使得其成为荧光检测爆炸物最为有效的材料之一。本论文从TNT荧光传感的机理出发,从提高给电子能力和调节薄膜聚集态结构两个角度设计并合成了一系列用于检测TNT的含咔唑荧光材料。研究主要包括三部分:1、从提高分子给电子能力的角度出发,利用咔唑基团强的给电子能力设计并合成主链为咔唑、侧链引入大的刚性基团的荧光共轭聚合物PCz。该材料的旋涂薄膜对于TNT有着很好的荧光响应。通过和侧链为烷基链的聚咔唑PEHC比较发现侧链引入大的刚性基团可以对薄膜聚集态结构调节,在有效降低分子间作用提高荧光效率的同时,利于TNT分子在薄膜内部扩散,从而大大提高了薄膜的荧光响应能力。2、从调节聚集态结构的角度出发,利用咔唑基团的电化学活性,首次将电化学聚合薄膜应用于TNT荧光传感领域。采用以烷基咔唑为电化学活性中心的齐聚物TCPC、OCPC、OCz为聚合前体,制备一系列对于TNT有荧光响应的电化学聚合薄膜。通过精确控制电化学聚合反应条件,实现对于薄膜聚集态结构的有效调节,得到了一种对于空气和水中TNT均有荧光响应的薄膜。并通过理论计算的手段成功的解释了不同聚合前体形成的电聚合薄膜对于TNT荧光响应差异的原因。3、结合在前两部分的研究成果,从提高分子的给电子能力和调节薄膜聚集态结构的角度同时出发,设计并合成了可电化学聚合的对TNT有荧光识别的咔唑共轭聚合物。该共轭聚合物主链含有咔唑基团作为识别单元,同时侧链接有烷基咔唑作为电化学活性单元。该聚合物的电聚合薄膜在水相中体现出对TNT良好的荧光识别能力,其响应能力较齐聚物电化学聚合薄膜有了进一步的提高。
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