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本文设计和制备了一系列非负载的纳米NiMoW硫化型催化剂,采用了XRD、XPS、SEM、TEM和BET等手段对催化剂进行了表征,并以4-甲基苯酚作为模型化合物测试了催化剂的加氢脱氧性能。采用机械活化法,以MoO3.WO3.Ni(NO3))2·6H20和S为前驱体,制备了新型的非负载NiMoW纳米催化剂,研究了助剂Ni和退火温度对催化剂微观组织和加氢脱氧性能的影响。结果表明,催化剂呈纳米片结构,具有适中的比表面积;助剂镍极大地促进了催化剂的HDO活性,在Ni0.33MoW达到最大值(k4-MP=2.16×10-5mols-1gat-1);助剂Ni促进了直接脱氧(DDO)反应路径;催化剂晶粒尺寸随退火温度的升高而变大,片状结构粘结,比表面积剧烈降低;HDO活性先增大后减小,在600℃时达到最大(kr-MP=1.22×10-5mols-1gat1);退火温度升高促进了直接脱氧路径(DDO)。通过对比NiMoW与NiMo.NiW催化剂,系统的研究了催化剂活性组分对催化剂组织结构与性能的影响。结果表明,钨的添加增大了NiMo(W)S活性相的比例,极大地提高了催化剂的HDO反应活性,催化剂中W的添加促进了DDO反应路径,催化剂堆垛高度与产物选择性的变化关系与Rim-Edge模型相一致;与NiW3催化剂相比,Mo的添加减小了催化剂在c轴方向上的堆垛,极大地增大了催化剂的比表面积,活性位数量增加,催化剂催化4-甲基苯酚的反应活性从大到小为NiW3MO3>NiW3Mo2>NiW3Mo4>NiW3Mo>NiW3;Mo的添加促进了加氢路径(HYD)且堆垛程度与产物选择性的变化关系符合Rim-Edge模型。图28幅,表11个,参考文献94篇。