氯化铜参与的光促进C(sp~3)-H硼化反应

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有机硼化物及其衍生物是有机化学领域中有用的试剂之一,其应用涵盖的范围包括药物、农用化学品和功能性材料。由于C-B键独特的特性使得有机硼化物可以进行C-C键、C-N键和C-O键的偶联。相比于传统的格式试剂和有机锂试剂,有机硼试剂有着易储存、易操作、不易变质的优点。此外,在有机硼试剂参与进行的反应中还具有良好的官能团兼容性。作为在有机硼化物不可缺少的组成部分,烷基硼化物也有着相当广泛的应用和重要的价值。此前合成烷基硼化物的合成方法都存在一定的局限性,往往都涉及到官能团的转化或者是预处理。而直接对C-H键硼化的方法是引入这种基团最强有力的方法,因为它可以直接作用于功能原料化学品的C-H键,并且无需进行预活化。在此之前,这类反应往往都需要依赖贵金属催化剂使得C-H键进行断裂。在此背景下,我们开发了一种不同于之前贵金属催化机理的C-H键硼化方法,该方法是使氯化铜在光照条件下进行配体-金属电荷转移(LMCT)从而产生氯自由基,这种氯自由基作为强大的氢转移试剂(HAT)作用于烷烃的C(sp~3)-H,进而产生的烷基自由基再与二硼试剂结合生成所需的烷基硼化物。该方法绿色环保、无需加入额外的氧化剂、工艺简单等特点,适合于大规模生产。
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