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超临界CO2参与的有机合成反应（CO2既作为反应溶剂,又作为反应物）,既可拓展CO2资源化利用的可行途径,又是绿色合成的发展方向。碳酸二甲酯（DMC）的一步合成法是近年来的研究热点。本文以环氧丙烷（PO）和甲醇为原料,以金属醋酸盐复合K2CO3和KI作为催化剂,开展了在超临界CO2中一步法合成DMC的研究。结果表明,在金属醋酸盐复合催化剂中,Zn（CH3COO）2具有突出的催化效果。催化剂用量的适当增加对加快反应进行及DMC的产生起到促进作用,该反应最合适的催化剂用量为反应物（PO+甲醇）加入量的4%。甲醇适当过量有助于提高DMC产率,VCH3OH: VPO=8是该反应较合适的物料配比。产物产率随着反应温度的逐渐升高呈增大趋势,超过443K后釜内产物易碳化变色,反应合适温度为433K。当压力控制在CO2临界点附近时,反应可获得最佳DMC产率。反应时间增长,DMC产率随之逐渐增大,反应超过4h后基本保持平衡,最高产率可达54.3%。醋酸锌复合催化剂催化超临界CO2一步法合成DMC的最佳反应条件为:催化剂配比为K2CO3:KI:Zn（CH3COO）2=1:1:2、用量为4%,物料配比VCH3OH: VPO=8,反应温度433K,反应压力7.5Mpa,反应时间4h。通过分析产物,提出了可能的反应机理。对反应动力学的研究最终得出该反应活化能Ea=89.81kJ/mol。丙二醇（PG）是一步法合成DMC中主要的副产物,探究其在CO2中的转化有助于一步合成DMC反应的进一步发展。实验对以PG为原料在超临界CO2中转化为碳酸丙烯酯（PC）的反应进行了研究。通过实验发现,只有在乙腈作溶剂和吸水剂的情况下,由碳酸钾、醋酸锌或醋酸镍作催化剂才可进行,但PC产率较小。通过对比,发现碳酸钾对该反应的催化效果最佳。PC产率随温度升高先增大后减小,在433K时达最高值。二氧化碳的压力为7.5Mpa时,PC产率达到最大值8.91%。加入耦合剂PO,能够有效增强超临界CO2中PG转化为PC的反应效果,PC产率可提高50.9%。