可控自由基聚合在多环聚合物合成以及聚合诱导自组装中的应用

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:blackhorse1983
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活性自由基聚合促进了高分子合成领域的发展,一系列具有复杂拓扑结构的聚合物的被成功地合成出来,如树状聚合物、超支化聚合物、梳状聚合物以及环状聚合物,而其中环状聚合物由于其独特的结构受到了广泛关注。我们通过结合原子转移自由基聚合(ATRP)和高效的光诱导偶联反应的方法成功合成出了多环聚合物。此外,活性自由基聚合也为两亲性嵌段聚合物的合成提供了一个强有力的工具,这也间接促进了聚合诱导自组装(PISA)的发现,现在,PISA已经成为高效制备高分子纳米材料的主要方法之一。同时高分子纳米材料由于其独特的结构和性质,近年来在药物传输领域得到了极大的应用。本文利用可逆加成断裂链转移(RAFT)分散聚合制备出了pH和还原性响应的纳米药物载体,并对其释放性能进行了研究。研究结果如下:1.我们通过结合ATRP和光诱导的蒽基偶联反应成功地合成了双环和四环聚合物。首先,我们由四官能团和八官能团的ATRP引发剂分别合成出了四臂和八臂的星形聚苯乙烯。随后经过对链末端溴原子的叠氮化反应和铜催化的叠氮-炔基环化反应(CuAAC),我们得到了链末端含蒽基的星形聚苯乙烯(PS-ant)。最后用365 nm的紫外光照射PS-ant的稀溶液,得到了双环和四环聚合物,并且由此方法得到的双环和四环聚合物在加热到150℃时可转换为原来的星形聚合物。1H NMR,FT-IR,GPC和UV-vis被用来表征我们所制备的多环聚合物以及多环聚合物和星形聚合物的转变。2.利用RAFT分散聚合成功制备出了核交联的聚合物纳米颗粒(由两亲性嵌段聚合物PEG-P(NBMA-co-DSDMA)组装而成)。其中NBMA片段具有紫外响应性,在365 nm紫外光的照射下,NBMA片段发生断裂并生成大量羧基,同时核由疏水向亲水转变,但由于交联的特性纳米形貌不会散掉,纳米颗粒因而带上负电荷。因此通过静电相互作用,盐酸阿霉素(DOX·HC1)被高效地包裹入胶束内部(载药效率达到82%)。模拟释放实验表明,在pH=5.4,谷胱甘肽(GSH)浓度为10 mM的环境下,载DOX的纳米颗粒可以在24小时内释放出约80%的DOX。此外该纳米颗粒对Hela细胞的毒性很低且在肿瘤细胞内具有快速的逃逸入核能力。因此,这种核交联的纳米颗粒可以作为一种有效的药物载体来实现对肿瘤细胞的杀伤。
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