聚乳酸的增韧及形状记忆效应的研究

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聚乳酸(PLA)可完全生物降解,具有良好的力学性能、优良生物相容性和优秀的形状记忆效应,近年来成为可降解塑料领域和形状记忆聚合物领域的研究热点。在保持PLA强度前提下,实现PLA的高效增韧一直是研究的热点课题。所以本文第一部分采用N-乙基对甲苯磺酰胺(N-PTSA)作为増韧剂增韧PLA。采用熔融共混方法制备PLA/N-PTSA复合材料。9%质量分数的N-PTSA就可以对聚乳酸可以起到明显的增韧作用,于此同时,复合材料的拉伸断裂强度无明显减小。同时,PLA/N-PTSA复合材料可在常温下拉伸,在转变温度以上回复形状。从力学性能、热学性能、晶体结构和形状记忆效应等方面对材料展开系统分析。结果表明,N-PTSA与PLA分子链间形成了氢键,减弱了PLA分子链间的相互作用力,提高了分子链的活动性,改善了聚乳酸的脆性问题。并建立了N-PTSA增韧聚乳酸的分子结构模型。在发现PLA/N-PTSA复合材料在常温下拉伸,也可以在转变温度上部分回复。于是继续对纯PLA的形状记忆效应做了系统的研究。通过对三种结晶度的样品在50℃、60℃、70℃和80℃下,拉伸100%-400%的应变,探究了影响PLA形状记忆效应的因素。发现随着拉伸温度的上升,PLA的回复力呈现下降的趋势。拉伸温度超过玻璃化温度(Tg)后,回复率和回复力下降明显。随着拉伸应变的增加,PLA的回复率减小,回复力增大。而随着PLA的结晶度增加,其回复率减小,回复力增加。在拉伸过程中,会形成取向结晶和介晶相,伴随着部分晶区的破坏和形成。脆性的纯PLA无法在常温下拉伸,所以通过特殊的加工和热处理工序,制备出具有良好韧性的纯PLA样品。这种PLA在常温下拉伸的应变可以达到220%左右,而且强度没有降低。常温拉伸后的样品在转变温度以上仍然可以完全回复,区别于传统的热致型形状记忆聚合物,并不需要在高温下形变,冷却定型,保存内应力的步骤。从拉伸和回复温度、回复力和形状形变回复过程,进一步对PLA形状记忆效应进行了研究,并结合第二部分的数据,对聚乳酸在形状记忆效应中晶相结构的变化展开分析讨论,推测了PLA是以非晶区为可逆相,缠结点和晶区作为固定相的一种热致型形状记忆聚合物,并建立了在PLA在形变回复过程中的结构变化模型。
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