系列催化氧化催化剂的制备及其催化剂性能的研究

来源 :大连工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gjpttkl
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近年来,随着人们对环境、资源的关心和重视,以及绿色化学的迅猛发展,人们对提高化学合成反应的原子利用率、如何用催化反应来代替剂量反应等问题越来越关心,希望在节约资源的同时,减少或消除环境污染。高选择性、绿色的氧化反应,典型的特征是使用绿色的氧化剂,如氧气和双氧水,本文主要针对氧气和双氧水这两个绿色氧源参与的氧化反应体系,进行了研究。苯酚是重要的精细化工中间体,需求量一直在增长。工业上制备苯酚的传统方法包括多步复杂的反应,且伴随有大量联产物丙酮及其它污染物,所以,苯直接氧化合成苯酚的反应引起广泛关注。本文首先采用水热合成方法自制了一种新的高效催化剂VPAlO4-5分子筛(a-2`),VPAlO4-5分子筛具有结构有序的孔道和较大的比表面积。然后以VPAlO4-5分子筛为催化剂,氧气为氧化剂,抗坏血酸为还原剂,乙腈为溶剂,在高压的条件下进行一步氧化苯羟基化反应。考察了温度、氧气压力、催化剂用量等反应条件对反应活性的影响,发现催化剂VPAlO4-5分子筛用量为0.129g,抗坏血酸用量为1.76g,氧气压力为2.0MPa,60℃反应3h时,可以得到产率为10.9%,选择性为99.4%的苯酚。醇类选择性氧化成羰基化合物也是有机合成中的一个重要反应,并广泛的应用于实验室和工业生产中,且在精细化学工业中起着关键的作用。本论文又以杂多酸为催化剂催化H2O2液相选择氧化醇制醛酮,并以廉价易得的脂肪族季铵盐替代烷基吡啶盐为原料合成了一系列的八钼酸烷基铵盐催化剂,将制备出的八钼酸季铵盐催化剂[n-C16H33(CH33N]4Mo8O26用于醇氧化反应中,考察该催化剂在苯甲醇液相氧化制苯甲醛反应中的催化活性。发现在催化剂[n-C16H33(CH33N]4Mo8O26用量为0.05g,苯甲醇:H2O2(15%)=1:1.2(摩尔比),100℃反应1.0h时,苯甲醛的产率可达79.6%。同时该催化剂对脂肪仲醇的氧化也表现出很好的催化活性;辛醇-2氧化为辛酮-2的收率可达97.3%。
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