用于环己酮氨氧化制环己酮肟催化剂Ts-1的研发

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环己酮肟是重要的化工起始原料之一,是生产尼龙-6单体己内酰胺的重要中间体。随着己内酰胺需求量的逐年增加,环己酮肟的需求量也在持续增长。传统法合成环己酮肟是经过环己酮—羟胺路线,由于在生产过程中使用了有毒的羟胺及腐蚀性的硫酸,对环境污染严重。后来,意大利EniChem S.p.A公司开发出以TS-1作为催化剂的环己酮氨氧化过程,这一方法较传统法更为高效和清洁。但目前己报道的合成方法中,TS-1中含有非骨架钛物种或者四配位骨架钛含量较低的技术瓶颈,且使用昂贵模板剂四丙基氢氧化铵(TPAOH)导致TS-1合成成本较高。  本研究工作旨在发展一种合成TS-1的新方法,利用廉价模板剂替代部分TPAOH,降低合成成本;通过优化水热合成过程及条件,制备只含骨架钛且晶体形貌均一、尺寸可控的钛硅分子筛TS-1的合成方法。并通过XRD、SEM、UV-vis、FT-IR及N2吸脱附等表征手段对合成的TS-1进行分析,同时考察其在环己酮氨氧化反应中的催化性能。本论文的主要研究结果如下:  1.用廉价模板剂正丁胺(n-BA)替代部分TPAOH合成了TS-1,降低了合成成本。  2.通过优化水热合成过程及条件,成功地合成出只含骨架钛的TS-1分子筛,其晶体形貌均一、晶体尺寸在500 nm以下,且在环己酮氨氧化反应中有很好的催化性能。  本论文的创新点:通过调变合成条件,合成出了只含骨架钛的TS-1,其合成过程简单、合成周期短,且制备的TS-1环己酮氨氧化反应中有很好的催化性能。
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