整数和分数受限维度下的二嵌段共聚物微相结构

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受限环境对嵌段共聚物的微相结构具有显著的影响。人们通过调控受限条件,例如受限的几何形状和界面的性质,可以获得新颖的微相结构。这些微结构不但具有十分重要而广泛的应用前景,而且也是高分子物理一个基本而重要的研究问题,因此,近年来嵌段共聚物在不同受限体系中的微结构研究受到了持续的关注。本文采用由柱状界面内外表面形成的、具有整数和分数受限维度的受限条件、选取不同参数的二嵌段共聚物作为研究对象,运用实空间自洽场理论模拟方法系统地研究了二嵌段共聚物在这些特殊的受限体系下的微相结构及其转变规律。在整数受限维度方面,以纳米管道受限为例,分别研究了柱状纳米管道半径和管道短程表面场对二嵌段共聚物的微结构和相变行为的影响。首先,对处于特殊相分离区域的二嵌段共聚物层状结构在纳米管道中的情况进行了研究。通过改变纳米管道半径,研究了受限尺寸对同心柱形层状结构的厚度的影响,着重观测了受限尺寸与“软的”和“硬的”同心层状结构的厚度的依赖关系以及诱导产生的新颖结构。其次,研究了纳米管道短程表面场对不同本体的二嵌段共聚物微相结构的转变影响。通过对相参数表面场强度和受限尺寸组成的二维相图分析,预测了具有高度不对称性的二嵌段共聚物在不同亲性的表面场下的微相结构及其相行为。此外,通过分析其自由能演变过程,.深入地讨论了这些微相结构的形成过程。在分数受限维度方面,以短周期和长周期纳米棒阵列为例,研究了分数受限维度下的层状二嵌段共聚物的微相结构及其转变规律。对于短周期的纳米棒阵列受限,研究了在不同分数受限维度下,表面场强度对二嵌段共聚物层状结构的影响。本文特别关注在较小和较大的分数受限维度情况下,亲短嵌段和长嵌段的表面场对层状结构的不同影响,预测到了一系列的新颖结构和独特的相变行为。对于长周期的纳米棒阵列受限,研究了处于强和弱表面场下的二嵌段共聚物的微相结构及其规律。通过改变纳米棒直径,讨论了分数受限维度对二嵌段共聚物层状结构的影响,预测了丰富的层状网络结构和共混结构,并进一步研究了较大和较小分数维度对这些结构的不同影响,并且通过分析其自由能变化,获得了这些新颖结构的相变规律。总之,本工作通过选取独特的受限条件,系统而深入地研究了二嵌段共聚物在纳米管道和纳米棒阵列受限下的微相结构及其转变规律。本工作不但与其它模拟和理论工作进行了对比讨论,而且首次预测到了一系列的新颖的微相结构,并对其进行了深入的分析。我们期望本工作一方面能对基于嵌段共聚物的微结构材料合成提供有意义的帮助和建议,另一方面能加深人们对嵌段共聚物在受限条件下的相变规律的理解,从而对以后的实验和理论工作起到促进作用。
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