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硼酸盐材料具有多样的结构,被广泛应用于催化,吸附,离子交换以及非线性光学材料等领域。当前,采用水热/溶剂热法、硼酸熔融法、高温固相法,人们已经合成出了大量的主族金属硼酸盐、过渡金属硼酸盐、稀土金属硼酸盐等。金属锗可以通过四面体、三角双锥、四方锥及八面体等多种形式构筑骨架结构,过去的20来年时间里,已经合成出了系列以金属阳离子或者有机胺作为模板剂的硼锗酸盐晶体;由于稀土硼酸盐具有荧光、非线性光学、激光和离子传导等性能,从而使稀土硼酸盐成为广泛关注的新型功能材料。本文采用水热/溶剂热的方法合成出了两例硼锗酸盐晶体,以及七例稀土硼酸盐晶体。本文采用溶剂热条件合成出了两例以有机胺做模板剂的硼锗酸盐晶体:(C2H6NH2)2[B3Ge5O15(OH)](1)和(CH3NH3)2[GeB4O9](2),采用水热条件合成出了七例稀土硼酸盐晶体:Er(CO3)[B(OH)4](3),RE2(HCOO)[B205(OH]·H2O-[RE = Y(4),Dy(5),Er(6)],RE3(HCOO)[B3O8(OH)]H2O[RE= Y(7),Er(8),Dy(9)]。其中化合物4-6为同构化合物,化合物7-9为同构化合物。采用X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、红外吸收光谱、热重分析、紫外-可见漫反射光谱及非线性光学测试等测试方法对它们的结构及性质进行确定和表征。化合物(C2H6NH2)2[B3Ge5O15(OH)(1)的空间群为P-1,属三斜晶系。两个B04四面体和一个BO2(OH)三角形之间通过共用O原子形成B307(OH)簇。B3O7(OH)簇和周围的五个GeO4形成结构新颖的篮子状的Ge5B3018(OH)簇。Ge5B3018(OH)簇和周围的五个这样的簇之间通过Ge-O-Ge的连接形成最后的厚的层状结构,游离的质子化的二甲胺分子填充在层与层之间,起到稳定骨架和平衡电荷的作用。化合物(CH3NH3)2[GeB4O9](2)的空间群为非中心对称的P21空间群,属于单斜晶系。GeO4四面体和B4O9单元通过共用氧原子相连,形成结构新颖的多孔硼锗酸盐晶体。化合物2在报道过的硼锗酸盐晶体中具有较大的二阶非线性效应,其紫外截止边低于190 nm。化合物Er(CO3)[B(OH)4](3)的空间群是Pbca,属于正交晶系。化合物3是一个结构新颖的硼碳酸稀土盐,稀土铒和碳酸根之间通过桥连氧原子形成层,层与层之间通过共用BO4上的氧进行相互连接,形成了三维的骨架结构。化合物 RE2(HCOO)[B205(OH)]·H20[RE = Y(4),Er(5),Dy(6)]的空间群为中心对称的Cmca空间群,属于正交晶系。化合物4-6是同构的,稀土离子和B205(OH)簇通过共用氧原子相连形成单层,单层与单层之间通过B04上的氧相互穿插相连形成双层,双层与双层之间再通过HCOO-相连,形成了具有双层的三维框架结构,水分子游离在双层与双层之间。化合物 RE3(HCOO)[B308(OH)].H20[RE = Y(7),Er(8),Dy(9)]的空间群是Fm-3c,属于立方晶系。化合物7-9是同构的,每4个稀土离子和四个甲酸根相连,形成类立方烷结构,6个类立方烷再通过硼簇相连,形成24核的稀土簇。簇与簇之间又通过硼簇相连,最终形成拓展结构的24核稀土簇。本论文进一步丰富了硼酸盐的合成及结构化学,对硼酸盐材料的进一步探索研究具有重要意义与价值。