多酚单宁/亲水聚合物改性聚偏氟乙烯膜及其性能研究

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有机滤膜有着低制造成本,高分离效率与低能耗等优点,在水处理领域应用较广,聚偏氟乙烯(PVDF)膜作为一种有机滤膜,以其高机械强度、耐高温、化学性质稳定等特性成为了其中应用较多的一员,但是它的疏水性强,容易被蛋白质、油脂等污染而失去分离作用,因此,增强PVDF膜的亲水性和抗污性具有重要的实际意义。本文以多酚单宁与聚乙烯亚胺为亲水改性材料,通过简单的表面涂覆法对原始PVDF微滤膜进行了表面亲水化改性,单宁与聚乙烯亚胺本身都具有涂覆性,而且相互之间可以发生反应,形成交联网络,能进一步增强与PVDF微滤膜之间的作用力。本文主要包含以下两个方面:首先,用聚乙烯亚胺与3-氯丙基三甲氧基硅烷对PVDF微滤膜做第一步涂覆,在膜的表面形成交联体系,这样有利于聚乙烯亚胺的涂覆;再利用单宁酸对其做第二步涂覆,进一步增强交联,提高亲水性。本文探讨了改性剂的配比与用量、涂覆改性时间、单宁酸缓冲液pH值以及改性工艺对改性膜性能的影响。通过衰减全反射傅立叶红外光谱(ATR-FTIR)和X射线光电子能谱(XPS)表征了三种改性剂之间的化学反应机理与改性膜表面的化学元素组成,通过扫面电子显微镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)等表征了改性膜的表面形貌,通过接触角与渗透通量、通量恢复率、紫外可见吸收光谱(UV-vis)和持续性冲刷实验检测了改性膜的亲水性、渗透性、抗污性及稳定性。结果表明,改性膜的亲水性、渗透性与抗污性得到显著提高,改性膜在纯水中的稳定性良好,在强酸、强碱环境中,稳定性会受到影响,但是影响幅度较小。在此基础之上,利用金属离子与单宁酸、聚乙烯亚胺的配位作用,向该体系引入金属离子,使交联网络结构进一步优化,继续提高改性膜的性能。选取了Zr4+、Fe3+、Al3+、Cu2+、Zn2+、Mn2+六种金属离子,研究了它们的改性时间对改性膜性能的影响,通过XPS表征了改性膜的表面化学元素组成,采用场发射扫面电子显微镜(FESEM)观测了改性膜的表面形貌,测试了改性膜的接触角与纯水通量、乳液通量和通量恢复率、稳定性,还利用UV-vis表征了改性膜对油污的阻隔率。与前一体系改性膜相比,在加入金属离子后,改性膜的抗污性与亲水稳定性得到了进一步的提高,并且其亲水性相对原始PVDF微滤膜也明显增强,说明加入金属离子能改变PVDF微滤膜表面亲水涂层结构,提升滤膜性能。
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