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金属配合物及金属胶束作为人工酶的模型化合物受到广泛而深入的研究,本文通过合成一系列的草酰胺桥联同核和异核双核配合物,较为系统地研究了它们催化羧酸酯、磷酸酯水解反应的动力学,探讨了它们的作用机制;同时,本文还探索了将金属胶束这一较为成功的水解酶模拟模型应用于过氧化物酶模拟研究的可行性。 从研究羧酸酯水解反应过程中金属离子的催化作用入手,本文研究了铜离子与二胺类配体与表面活性剂CTAB在溶液中形成的金属胶束催化乙酸对硝基苯基酯(PNPA)水解反应,通过定量的动力学分析,总结了胶束催化的一般特性。 对比研究了两种同核和异核草酰胺桥联双核配合物催化α—吡啶甲酸对硝基苯基酯(PNPP)水解反应的动力学,探讨了双核配合物中不同金属离子对羧酸酯水解反应的影响,动力学分析结果表明,在催化PNPP水解反应过程中,Zn(Ⅱ)比Cu(Ⅱ)具有更大的催化活性。 对比研究了两种同核草酰胺桥联双核配合物与不同类型的表面活性剂形成的金属胶束催化PNPP水解反应的动力学。结果表明阳离子表面活性剂形成的金属胶束对酯水解反应的促进作用最为明显,根据胶束的静电作用提出了较为合理的阐释。 四川大学博士学位论文二二巴宫巴巴巴巴巴巴二二巴巴二吕 研究了四种不同配体的Cu(II)Ni(II)异双核配合物在表面活性剂Brij35中形成的金属胶束催化对硝基苯基磷酸酷(NPP)水解反应的动力学,结果表明四种金属离子相同、结构类似的配合物形成的金属胶束催化NPP水解反应表现出不同的催化活性,通过对配体的极性比较,得出了催化活性的不同是由配体极性的差异使得配位水的活化程度不同而造成了催化活性的差异。 对比研究了三种Cu(II)Ni(II)异双核配合物在不同类型的表面活性剂形成的金属胶束催化双(对硝基苯基)磷酸酷(BNPP)水解反应的动力学,结果表明,三种配合物形成的金属胶束催化BNPP的水解反应表现出较高的活性,机理研究表明,由于配体和胶束的极性差异而使得金属胶束表现出不同的催化活性。 探索了将金属胶束模拟过氧化物酶的可行性,本文用一种Co(II)单核配合物与不同类型的表面活性剂形成的金属胶束催化过氧化氢对苯酚氧化反应,得到了较为满意的结果。这一结果既为胶束催化拓宽了研究领域,也为金属胶束模拟过氧化物酶的进一步研究提供了有价值的参考信息。