β(α)-二亚胺硼铝化合物的合成与表征

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氮杂环低价硼、铝化合物与过渡金属的配位化学既具有结构的新颖性,也是潜在的发现单分子磁体的研究领域。通过氯代亚胺I和亚胺Y1的碳碳偶联反应,成功地开发出一例骨架不含有活性质子氢的新型β-二亚胺配体1。配体1和配体17通过不同的反应路径合成出氮杂环溴化铝Y4、Y5、Y10,X射线单晶衍射和核磁共振表征确认了其分子结构。Y4、Y5、Y10具有一些共有的特性:A1原子所在的六元环成船式构型,环中C1、C2、C3、N1、N2原子几乎在一个平面上。目前在β-二亚胺铝的卤化物中,LAlX1X2(X1=Me,Cl,I,X2=Cl,I,L=[HC(CR’)2(NR1)2]-)的化合物已经相继合成。但由于Al-Br键独有的特性,LAlXBr(X=Me,Br)的化合物目前还尚未有人报道,而Y4、Y5、Y10的成功分离解决了该类化合物的合成难题。通过Y5、Y10合成铝卡宾,方法新颖,减少了反应步骤,优化了反应条件,对完善铝卡宾的合成工作具有重要的现实意义。在线型金属配合物合成的课题上,通过对α-二亚胺配体稳定的四溴硼酸盐进行还原,成功合成出稳定性很好的氮杂环溴硼烷Y14。化合物Y14的结构参数和已知化合物{N(Dip)C(H)}2BBr相似。Y14是实现合成线型硼基配合物的基础,它和化合物{N(Dip)C(H)}2BBr比较,不但合成效率高而且能够减少副反应的发生,更有望分离到线型硼基配合物。不同金属的线型配合物具有不同的成单电子数,也会表现出不同的分子磁性,从而进入低配位分子磁学领域。
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