柔性氮杂环配体配位聚合物的合成、结构及性质研究

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配位聚合物作为一种潜力巨大的新型功能材料备受关注。柔性氮杂环类配体以及多元羧酸配体通常表现出很强的配位能力并且可呈现多样的配位模式,它们与过渡金属离子自组装形成的配位聚合物具有多变有趣的空间结构以及非常独特的性质。因此,利用柔性氮杂环类配体进行配位聚合物的合成具有很重要的研究意义及非常广阔的应用价值。  本论文设计合成了一个包含两种氮杂环——三氮唑环和咪唑环的不对称柔性配体4-(3-(1H-imidazol-1-yl)propyl)-4H-1,2,4-triazole(itp)作为主配体,与一系列多元羧酸根和过渡金属离子Cu(II),Cd(II),Mn(II), Zn(II)合成了以下11个配位聚合物:{[Cu4(OH)2(itp)2(btc)2(H2O)4][Cu(H2O)4(Hbtc)]2?4H2O}n(1),{[Cu4(OH)2(itp)2(btc)2]?2EtOH?2H2O}n(2),{[Cu4(OH)2(itp)2(sip)2(H2O)4]?4H2O}n(3),{[Cd3(itp)2(btc)2]?4H2O}n(4),{[Cd3(itp)(5-CH3-1,3-bdc)3(H2O)]?2H2O}n(5),{[Mn(itp)(1,4-bdc)]?0.5H2O}n(6),{[Zn(itp)(1,4-bdc)]?H2O}n(7),{[Zn(itp)(5-CH3-1,3-bdc)]?H2O}n(8),{[Zn(itp)(4-OCH3-1,3-bdc)]?1.5H2O}n(9),{[Zn(itp)(5-NO2-1,3-bdc)]?H2O}n(10),{[Zn2(OH)(itp)(sip)(H2O)]?2H2O}n(11)。  利用X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱,差热-热重等测试手段测定了配位聚合物的结构,表征了它们的基本性质。配位聚合物1-5均为多核配位聚合物,是三维结构,6-11是二维结构,研究了7-11的固体荧光性质。  配位聚合物1-3是四核羟基铜配位聚合物,其结构中均含有由羟基氧(μ3-OH)桥联而成的四核铜簇中心配位单元。通过对1-3固体紫外-可见吸收的研究,推测其可能具有半导体性质。重点研究了1-3在紫外光照射下催化降解三种有机染料(甲基橙、亚甲基蓝、罗丹明B)的性能。通过一系列的对比实验,发现1-3对三种有机染料的降解均有很高的催化效率,并且在催化过程中表现出了很好的稳定性,都可以作为很好的光催化剂。
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