随着科技的进步和社会的发展,人们对于材料提出了更多更高的要求,尤其是在可穿戴柔性电子器件、软体驱动器、生物医用等尖端前沿领域,材料的革命与创新往往决定了这些领域的发展进度与应用前景。对于高分子材料而言,如何在满足材料本身力学性能的同时实现材料的智能化并创新性地开发材料的新型成型加工工艺,这两方面是亟需解决的难题。本文在聚合物网络中引入多重响应性动态配位交联,实现了对高分子材料力学性能的调控与智能化;利用动态配位的多响应性,实现了对高分子薄膜三维自成形方式的调控。本文第一部分采用丙烯酸、2-甲基-2-丙烯酸-2-（2-甲氧基乙氧基）乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等丙烯酸类单体聚合并接枝改性后混入金属离子形成双金属离子交联的互穿双网络结构强韧弹性体。基于研究两种金属离子在两重不同网络中所贡献的作用,发现可以通过调节金属离子在聚合物网络中的比例实现对材料宏观力学性能的调控,其韧性范围在5 J/cm~3到15 J/cm~3之间。此外,由于金属/配体动态配位的存在,实现了弹性体材料的室温下自修复,5天可达到90%的自修复效率,高温下的快速热修复,仅10分钟可达到96%的修复效率。通过荧光发射强度将力学性能、光学性能、自修复性能相关联,综合性地实现了高分子材料的增强增韧、自修复与响应性。本文第二部分以共价交联的聚乙烯醇网络以及金属-配体动态配位交联的丙烯酸与亚氨基二乙酸（IDA）改性甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚形成的非共价网络形成互穿双网络结构高分子薄膜,以Eu-IDA动态配位的多刺激响应性为基础,一方面,通过平面内Fe3+图案化方法构筑了薄膜平面内的结构性能非均匀性,实现了湿度诱导的高分子薄膜卷曲、螺旋、扭转等变形并考察了Fe3+浓度、环境湿度对变形程度及变形动力学的影响,实现了长卷曲变形的“开”/“闭”状态的可逆性;另一方面,通过厚度方向的水分扩散,构筑了厚度方向的结构性能梯度,并借助于激光共聚焦等研究,实现了非均匀性与薄膜表面屈曲变形的同步发生。此外,基于厚度梯度的Fe3+扩散方法,同样构筑了厚度方向的非均匀性,并设计制备了软体机器人——柔性抓手。该抓手能可逆抓取自身重量26倍以上的物体,且抓取速率可通过Fe3+浓度调控。综上,本文以金属/配体动态配位为核心,为高分子材料的高性能化、刺激响应性及智能成形提供了新的策略与思路,有望在新型智能材料领域有所应用。