硒催化羰基化合成吡啶脲及环脲的研究

来源 :中国科学院大连化学物理研究所 | 被引量 : 1次 | 上传用户:x28221181
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采用CO/Se催化体系,可将硝基苯类与苯胺类一步氧化还原羰基化成脲。本文试图拓宽它的应用范围,探讨催化合成含复杂取代基团的非对称脲,结果表明此方法可行。首次对杂环胺与硝基化合物的羰基化反应及双官能团的关环羰基化反应分别进行了系统的研究,得到了制备一系列的非对称取代脲类化合物和苯并咪唑酮类化合物的有效方法。 以各种氨基吡啶为共试剂,与多种硝基化合物进行硒催化的羰基化反应时,发现在实验范围内,脂肪族硝基化合物与氨基吡啶不能发生反应,芳香族硝基化合物与之反应则得到了与文献报道不同的新结果。氨基吡啶虽为一级胺,但并未得到含对称的二吡啶脲的三种比例相当的脲的混合物,而是以非对称取代的吡啶脲为主要产物,产率从中等到良好。 当以带有各种取代基的邻硝基苯胺类化合物为底物时,发生了硒催化的关环羰基化反应,高选择性地得到了一类环脲化合物——苯并咪唑酮类物质,反应的产率较高,稳定性好。 本文总结了前人提出的关于硒催化的有机胺、硝基化合物的羰基化反应机理,指出了其中的不足之处,首次将胺与取代脲的置换反应作为本羰基化反应过程中的一部分,初步探讨了本催化氧化还原羰基化的反应机理。
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