黄铁矿及其煅烧产物净化水中磷的作用和机理

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本文以产自安徽铜陵新桥矿的天然黄铁矿(FeS2)为原材料,在氮气保护气氛下利用热处理对天然黄铁矿进行改性,并通过XRD、FE-SEM和XPS等表征方法对黄铁矿及其煅烧黄铁矿产物和吸附产物进行了表征分析,通过静态实验考察了影响因素对天然黄铁矿及其煅烧产物去除溶液中低浓度磷的吸附效果的影响,通过动态实验考察了两种材料对溶液中低浓度磷的净化周期及其再生能力。通过静动态实验表明了煅烧黄铁矿产物净化水中低浓度磷的机理。在黄铁矿去除水中低浓度磷的研究中,静态实验考察黄铁矿粒度、固液比、pH值、离子强度、温度、吸附时间等因素对黄铁矿去除磷效果的影响, XPS和FE-SEM研究吸附磷后黄铁矿颗粒表面形貌和成分特征。结果表明:黄铁矿粒径越小(50~180目),去除磷效率越高(9.3~90.7%);提高固液比(0.2~2g/L),磷的去除率增加(6.5~97.1%);在pH值3~9.65范围内黄铁矿对磷都有很好的去除效率(95%以上);NO3-对磷的去除效果表现为微弱的促进作用,Cl-有微弱的抑制作用,溶液中SO42-、HCO3-对黄铁矿吸附磷表现出较强的抑制作用。温度对黄铁矿吸附效率基本没有影响。黄铁矿对磷吸附动力学态实验表明除磷效率在16h后接近最大值。以黄铁矿为滤料的动态实验柱处理容量为0.12mg/g (以出水浓度为0.02mg P/L为准)。除磷作用机理是黄铁矿表面缓慢氧化产生的三价铁对磷的化学吸附。对天然黄铁矿热处理的最佳条件为:通过1%盐酸去除天然黄铁矿表面的氧化膜及其中的碳酸盐成分,在氮气保护气氛下,煅烧温度为600℃,煅烧时间为1h。通过XRD图谱分析,在600℃条件下,天然黄铁矿转变成了磁黄铁矿。影响因素:煅烧时间,固液比,反应温度等对煅烧黄铁矿产物除磷有一定的影响,但幅度不大,说明了在一定的条件下,煅烧黄铁矿产物对水质的变化有较强的适应性。溶液pH值为5~6时,去除率最高;碳酸氢根对磷的去除有较强的抑制效果;反应时间为6h时,达到吸附平衡。通过运行动态实验,煅烧黄铁矿产物除低磷的处理容量为0.27mg/g。煅烧黄铁矿产物吸附溶液中低浓度的磷的机理是:煅烧黄铁矿产物表面的二价铁在有氧作用下氧化形成三价铁,并在水溶液中水解形成Fe(OH)3,从而吸附溶液中磷形成FePO4,沉淀于矿物表面。待柱子穿透后,通过含有0.1M盐酸和0.5M亚硫酸钠溶液对其进行再生,再生效果较好。静动态实验结果表明,煅烧黄铁矿产物对于净化水中低浓度磷有良好的效果,在微污染水中去除低浓度磷有较好的经济价值和应用前景。
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