电解锰渣的特性表征及含锰废水中锰离子的去除研究

来源 :湖南农业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:andrew142
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锰是国民经济中的重要基础物资和国家重要战略资源之一,锰及锰的化合物应用领域非常广泛。但我国大部分锰矿资源品位较低,目前每生产1t电解锰就产生7~9t废渣,大部分锰渣未能资源化利用,随意堆放没有得到妥当处置,容易对环境造成极大的危害。因此,对锰渣的综合利用与处理处置亟需解决。本研究以湖南湘西花垣某电解锰厂排放的废渣为研究对象,在对锰渣的基本理化性质及毒性评价进行研究基础上,开展利用不同淋洗剂减少锰渣的危害,并对含锰废水分别进行吸附、絮凝沉淀实验,为电解锰渣及含锰废水的处理处置提供思路与理论指导。主要结果如下:1)通过对电解锰渣理化性质的研究发现含水率为23.00%,pH值为5.66,XRF结果表明锰渣中可被检测出的主要元素有20余种。XRD表明锰渣中主要矿物为石膏、烧石膏、氧化铝、石英、硫酸锰铵、钙锰氧化物、六方锰矿和锰尖晶石等。运用SEM发现锰渣颗粒散布的非常杂乱,主要是长条柱状结构,其间夹杂着大量形态不规则的团聚状物质。2)综合浸出毒性实验与TCLP(Toxicity characteristic leaching procedure)法对锰渣的污染状况进行评价,实验结果表明锰渣中锰离子的有效含量超出《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB 18918-2002)中锰的限值(2.0 mg·L-1)200-400倍,说明锰渣对环境有一定的危害。3)通过几种淋洗剂对电解锰渣的淋洗实验,筛选最合适的淋洗方式;HCl淋洗锰渣的最优工艺条件:浓度为0.5mol·L-1,固液比为1:10,淋洗时间为24h,淋洗次数为3次;EDTA淋洗锰渣的最优工艺条件:浓度为0.2 mol·L-1,固液比为1:10,淋洗时间为24h,淋洗次数为3次;DTPA淋洗锰渣的最优工艺条件:浓度为0.01mol·L-1,固液比为1:5,淋洗时间为24h,淋洗次数为3次;三种淋洗剂对电解锰渣的淋溶效果依次为:HCl(42.97%)>EDTA(24.19%)>DTPA(18.22%);最优化条件下,经三种淋洗剂淋溶过的锰渣,相比于未淋洗的电解锰渣,其浸出毒性浓度成倍减小。4)通过吸附实验发现,当沸石投加量37.5 g·L-1,溶液pH值为4,吸附时间30min时,锰离子去除率可维持在99%以上,吸附过程符合拟二级动力学模型,相关性达到0.99以上;Langmuir和Freundlich吸附模型均能较好的拟合沸石对锰离子的吸附,相关性分别为0.97和0.96,理论最大吸附容量为15.60mg/g。当活性炭投加量162.5 g·L-1,pH值为6,反应时间30min时,去除效果最佳。拟一级和拟二级动力学模型均能较好的拟合活性炭的动力学过程,相关系数均达到了0.98以上;活性炭对锰的吸附过程能较好地满足Freundlich吸附模型,相关系数为0.97。沸石对锰的吸附优于活性炭。5)运用过氧碳酸钠处理高浓度(189.69 mg·L-1)含锰废水,同时分别运用过氧碳酸钠、三氯化铁和聚合氯化铝处理低浓度(2 mg·L-1)含锰废水,发现当投加量为62.5 g·L-1,溶液pH值为6时,高浓度浸提液中锰离子浓度降到1.71 mg·L-1,小于2.0 mg·L-1,达到《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB 18918-2002);低浓度锰溶液中锰离子浓度变化不受反应时间的影响,过氧碳酸钠对锰离子的去除效果不受初始pH值的影响,聚合氯化铝的最佳溶液pH为4,三氯化铁的最佳溶液pH为9,但均未达到《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2006) (0.1 mg·L-1);因此过氧碳酸钠和两种絮凝剂的复合添加:2.5 g·L-1过氧碳酸钠+1.0 g·L-1三氯化铁,2.5 g·L-1过氧碳酸钠+1.0 g·L-1聚合氯化铝,5.0g·L-1过氧碳酸钠+1.0 g·L-1三氯化铁,10.0 g·L-1过氧碳酸钠+1.0 g·L-1三氯化铁的去除率均达到了100%。
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