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本文中我们设计和合成了两个新型吡唑类配体,这两种配体分别与碱金属、碱土金属以及过渡金属作用得到13个配合物。利用X-射线单晶衍射、红外、核磁、紫外、扫描电镜和PXRD对其进行表征。本文中合成的第一个配体及缩写如下:3,5-二硝基-1H-吡唑-4-羧酸(H2dnpzc)所得到的配合物化学式如下:Ca(dnpzc)-5H2O(1)Ba(dnpzc)-4H2O(2)Na2(dnpzc)·4H2O(3)K2(dnpzc)·H2O(4)Ag2(dnpzc)(5)Ag2(dnpzc)·3H2O(6)(NH4)2(dnpzc)(7)本文中合成的第二种配体及缩写如下:3,5-二硝基-1H-吡唑-4-甲酸丁酯(BuOOCdnpzH)本文中用到的化合物及缩写如下:4,6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)二苯并噻吩(DBT)苯并噻吩(BT)萘(C10H8)所得到的配合物化学式如下:Ag3(BuOOCdnpz)3(以下简写为 Ag3pz3)(8)Ag3pz3·(DMDBT)2(9)Ag3pz3·DBT(10)Ag3pz3·BT·1/4THF(11)Ag3pz3·C10H8(12)Ag3pz3·CH3CN(13)配体H2dnpzc所形成配合物的结构特点:在本部分,我们报道了3,5-二硝基-1H-吡唑-4-羧酸(H2dnpzc)及其与Ca2+,Ba2+,Na+,K+,Ag+和NH4+的七种配合物的合成和晶体结构。Ca(dnpzc)·5H2O具有1-D结构;Ba(dnpzc)·4H2O 具有 2-D 结构;Na2(dnpzc)·4H2O 的结构由[Na(dnpzc)]-n 的2-D 层和[Na(H2O)3]+n的 1-D 链组成;K2(dnpzc)·H2O是真正的 3-D 结构;Ag2(dnpzc)中Ag+属于三配位,通过和羧基的桥联配位模式形成2-D结构;Ag2(dnpzc)与水进一步反应,则得到1-D结构的Ag2(dnpzc)·3H2O;(NH4)2(dnpzc)呈现出3-D结构。已经观察到,通过使用其8个潜在供体原子(两个羧基O原子,两个吡唑基N原子和四个硝基O原子)的不同组合,双去质子化的配体(dnpzc2-)可以作为桥联配体。特别是在K2(dnpzc)·H2O的结构中,dnpzc2-的所有8个供体原子均参与配位,一个配体连接多达10个K原子。对配体BuOOCdnpzH的研究主要包括以下几个方面:1.为了增加吡唑金属配合物的π-酸性,我们设计并合成了 3,5-二硝基-1H-吡唑-4-甲酸丁酯,通过该配体与Ag(I)作用,生成Ag3(BuOOCdnpz)3。通过在吡唑环上引入强的吸电子基团(-NO2,-COOR),提高了三核配合物的π-酸性。2.合成了一系列的Ag3(BuOOCdnpz)3与呈现碱性分子的加合物,并确定了它们的结构。这些碱性物质为噻吩类衍生物、芳香性化合物萘以及客体小分子乙腈。通过核磁位移、红外数据、加合物比例以及结构分析,得出配合物对噻吩类衍生物的结合能力顺序为:Ag3pz3·DMDBT>Ag3pz3·DBT>Ag3pz3·BT。3.利用有机微孔聚合物PIM-1为基质,以Ag3(BuOOCdnpz)3为填料,制得混合基质膜,该膜可用于丙烯/丙烷的分离,分离系数高达200。根据本文的研究结果,我们可以得出以下结论:1.硝基吡唑羧酸配体(H2dnpzc)能够与第I/II主族金属及过渡金属作用,形成结构多样的配位聚合物,该配体呈现出丰富的配位模式。2.将强吸电子基团(如硝基、酯基)引入吡唑环,可以极大地提高三核银-吡唑配合物的π-酸性。带有长烷基链的酯基(如正丁酯)的存在,可以有效地改善银-吡唑配合物的脂溶性,有利于开展这类配合物的后续研究。3.具有π-酸性的三核银-吡唑配合物与噻吩类衍生物等π-碱性物质能够生成稳定的加合物,这项研究为银-吡唑配合物在新型燃油脱硫材料方面的应用提供了的实验依据。