日益增长的能源需求以及环境压力要求人类获得可持续的能源替代品,包括可再生的能源以及可持续的能源存储技术。钠离子电池由于储量丰富,价格低廉非常有希望成为下一代的大规模电能存储技术。在诸多候选的钠离子电池正极材料中,普鲁士蓝由于其开放的框架结构,丰富的氧化-还原位点,优异的结构稳定性非常有潜力实际应用。然而,普鲁士蓝目前还存在一些问题,比如制备工艺产量低,导电性差,这限制了其在实际钠离子电池中的应用。本文通过球磨的方法制备得到了高产量的铁基普鲁士蓝（Fe-PBA）,锰基普鲁士蓝（Mn-PBA）和对Mn-PBA进行部分Fe掺杂后的MnFe-PBA,并研究了它们的储钠性能。首先,通过球磨氯化亚铁和亚铁氰化钠得到了超细的Fe-PBA,该球磨方法简单无毒,产率高,适合大规模生产。通过球磨水合氯化亚铁和水合亚铁氰化钠得到了储钠性能优异的Fe-PBA/16,其在35 mA g^-1电流下可逆比容量为128 mAh g^-1,在5100 mA g^-1电流下可逆比容量为106 mAh g^-1,在170 mA g^-1电流下首圈的放电比容量为120 mAh g^-1,循环至500圈容量保持率为72%。进一步分析表明,Fe-PBA/16具有高结晶度,结构框架内部缺陷少,因此具有较高的储钠容量。此外,超细Fe-PBA/16的尺寸效应是其倍率性能优异的主要原因。其次,通过球磨的方法合成了锰铁普鲁士蓝,发现Mn-PBA具有更高的钠含量以及能量密度。通过用Fe部分取代Mn-PBA中的Mn得到了MnFe-PBA,其中MnFe-PBA/0.4材料的循环性能和倍率性能和Mn-PBA相比有了较为明显的提升,在170 mA g^-1电流下首圈的放电比容量为118 mAh g^-1,循环350圈后容量保持率为65%,在3400 mA g^-1和5100 mA g^-1的大电流下仍有86 mAh g^-1和85 mAh g^-1的放电比容量。非原位XRD及EIS研究表明在掺入铁元素以后,Mn-PBA/0.4在充放电过程中晶体结构更加稳定,同时导电率和钠离子扩散系数均有所提高,这两点使得MnFe-PBA/0.4的循环性能和倍率性能得到改善。