固体催化剂上尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯反应研究

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为克服均相催化剂产生的产物分离精制、催化剂回收利用等问题,制备了一系列固体催化剂。研究了制备过程参数对催化剂性能的影响,表征了其结构,并对其在尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯反应中的催化性能进行了评价。 采用共沉淀法制备了锌铁复合氧化物催化剂,考察了沉淀剂种类、加入方式、沉淀pH值、焙烧温度等制备条件对其性能的影响。最佳制备条件为以硝酸锌和硝酸铁为前驱体(Zn/Fe摩尔比为2:1),以氨水为沉淀剂(沉淀终点pH值为8.04),采用正加法,焙烧温度450℃,焙烧时间4h。研究了锌铁氧化物催化剂对尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯反应的催化性能,并对反应条件进行了优化。最佳反应条件为:反应温度170℃,反应时间2h,催化剂用量1.%(wt),尿素与1,2-丙二醇摩尔比1:4,碳酸丙烯酯收率最高为78.6%。应用XRD、CO2-TPD和XPS等技术对催化剂进行了结构表征,发现该复合氧化物含有ZnO和ZnFe2O4两种晶相,其中ZnO为主活性组分,ZnO和ZnFe2O4的共同作用促进了催化活性的提高。 采用浸渍法制备了一系列负载型铅催化剂并考察了其催化性能。利用TPR技术确定出了其还原温度,研究了载体种类、负载量及还原方式等对其催化性能的影响。催化剂最佳制备条件为:SiO2为载体,Pb负载量为10%,采用纯氢气还原。利用XRD技术对催化剂进行了结构表征,结果表明催化剂中含有Pb、PbO两种晶相,二者的协同作用促进了其催化活性的提高。负载Pb催化剂上最佳反应条件为:反应温度180℃,反应时间2h,催化剂用量0.9%(wt),尿素与1,2-丙二醇摩尔比1:4,碳酸丙烯酯收率最高为86.9%。 采用溶胶—凝胶法制备了具有磁性的Pb/Fe3O4/SiO2催化剂,催化剂最佳制备条件为:明胶使用温度为60℃,溶胶—凝胶过程pH值为4。在尿素与1,2一丙二醇摩尔比为1:4,反应温度180℃,反应时间2h,催化剂用量1.7%(wt)的条件下,Pb/Fe3O4/SiO2上碳酸丙烯酯收率最高可达87.7%,且该催化剂具有较好的磁性。
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