铁基非晶合金磁热与催化特性研究

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在资源匾乏、能源短缺、环境问题日益严重的现代社会,人类对于可持续发展的要求越来越迫切。对材料的要求不单单是使用性能,更看重其与环境的协调性。铁基非晶合金经过合理的成分设计,可以表现出优良的室温磁制冷能力,具有作为室温磁制冷工质的潜力。另一方面,铁基非晶合金中含有大量的非晶态零价铁,化学活性强,可以作为污水降解的催化剂。铁基非晶合金兼具这两种性能,可以作为一种非常有潜力的环境材料。本文针对这两种性能,通过成分设计和合金化技术手段,制备铁基非晶合金薄带,研究了不同成分铁基非晶合金的磁热性能。同时利用制备的铁基非晶合金作为催化剂,开发了铁基非晶合金-草酸的光Fenton反应体系,并探索了不同参数对反应的作用。添加合金元素Ni,Co,Al和Ti都使得Fe-Zr-B非晶合金的磁熵变峰值增大。合金元素Ni,Co可以提高非晶合金的居里温度和饱和磁化强度,而合金元素Al和Ti则会导致居里温度和饱和磁化强度的降低。在制冷能力方面,非晶合金Fe88Zr7B4Co1和Fe88Zr7B4Ti1表现出了堪比磁热性能标杆材料晶体Gd的优异的制冷能力。通过综合研究合金元素Ni,Co,Al和Ti对居里温度和磁热性能的作用,为后续的低B铁基非晶合金的合金化改性提供了依据。为了在保证居里温度处于室温范围的同时,进一步利用合金化来提高铁基非晶合金的磁热性能,设计制备了低含B量的非晶合金Fe88Zr11B1,并利用合金元素Ni和Co对其改性。改性后的样品与基体相比,居里温度保持在室温附近,而饱和磁化强度和磁制冷能力都获得了提升。合金元素替代Fe元素相比替代Zr元素对居里温度,饱和磁化强度影响更大,表明大原子半径的元素对于Fe-Zr-B系非晶合金磁性起到较大的作用。Fe87Zr11B1Ni1和Fe88Zr9B1Co2在各自的体系内表现出最优的磁制冷能力。将窄温度区间的铁基非晶合金进行复合,使得变温区间和磁制冷能力获得了有效的提高,Fe88Zr11B1和Fe86Zr11B1Co2的复合物相比单一组元磁制冷性能提升达38.6%。将大原子半径的Y元素添加进窄温度区间的非晶合金,强化非晶合金的无序程度。合金化的非晶合金的工作温度区间都出现了明显的增大,使得磁制冷能力增大,同时对应于非晶无序程度的磁熵变峰值场依赖系数也出现了上升,非晶的无序程度与磁热的温度区间存在一定的相关性,可以通过强化无序程度来提高工作温度区间,进而提高磁制冷能力。铁基非晶合金作为催化剂,在紫外光照下催化草酸可以快速降解污染物罗丹明B,利用草酸与非晶态零价铁生成光敏性的铁-草酸络合产物进而在光照下产生活性基团羟基自由基,再利用羟基自由基将污染物降解。铁基非晶合金质量,草酸浓度和光照的强度类型都对降解反应起到重要的作用。其中,铁基非晶合金的添加量的作用最明显。对于20 mgL-1的罗丹明B,在最佳的实验条件下10分钟内可降解90%,15分钟内达到完全降解。铁基非晶合金在多次反应后,仍能保持催化活性和非晶结构。
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