【摘 要】
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聚合物乳液以水作为分散介质,安全环保,且产品性能优异,是当下水性树脂发展的一大方向。但在乳液聚合物的制备过程中,会引入水溶性的引发剂、表面活性剂等物质,使得乳液聚合物本身就是水敏性的。当乳胶膜与水接触后,会因吸水在乳胶粒子之间产生与聚合物折光率不同的小水囊,光在两者界面发生散射,使其看起来发白,影响了产品的美观与性能。目前市场上常用的聚合物乳液其乳胶膜耐水白化性能大多很不理想。为此从机理上探究乳胶
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聚合物乳液以水作为分散介质,安全环保,且产品性能优异,是当下水性树脂发展的一大方向。但在乳液聚合物的制备过程中,会引入水溶性的引发剂、表面活性剂等物质,使得乳液聚合物本身就是水敏性的。当乳胶膜与水接触后,会因吸水在乳胶粒子之间产生与聚合物折光率不同的小水囊,光在两者界面发生散射,使其看起来发白,影响了产品的美观与性能。目前市场上常用的聚合物乳液其乳胶膜耐水白化性能大多很不理想。为此从机理上探究乳胶膜遇水白化现象的原因以及提出可行的解决办法就显得尤为重要。在本文中,我们首先制备了具有不同玻璃化转变温度(Tg)的聚丙烯酸酯乳液,通过测试乳胶膜透光率的变化,来探究Tg对乳胶膜耐水白化性能的影响。在此基础上选择软硬单体配比为7:3(Tg=-38℃)的乳液作为基本配方,考察加入不同用量(0.5%-2.5%)丙烯酸(AA)后制备的聚合物乳胶膜的耐水白化性能,并与在中性条件下反应和在中性条件下成膜制得乳胶膜的耐水白化性能进行比较。最后,结合前两部分的研究,制得了耐水白化性能优异的聚丙烯酸酯乳液型压敏胶。具体研究内容如下:在第一部分工作中,我们以丙烯酸异辛酯(2-EHA)作为软单体,甲基丙烯酸甲酯(MMA)作为硬单体,改变两者的相对含量,制得不同Tg的聚丙烯酸酯乳液。使用透光率仪表征不同Tg聚合物乳胶膜的耐水白化性能,发现随乳胶膜Tg的增加,其耐水白化性能逐渐变好。通过乳胶膜表面静态水接触角、衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)、表面元素分析(XPS)等测试、表征了乳化剂向乳胶膜表面迁移对其耐水白化性能的影响。当对乳胶膜进行AFM测试时,可以清晰地看到迁移到表面的乳化剂的量随乳胶膜Tg的升高而增多。另外,由于不同物质竞聚率的差异,导致聚合过程中分子链段前后组成的不一致,影响了乳胶粒子自身的吸水溶胀率。在不同稀释倍数下,测试了乳胶粒子的粒径变化,发现乳胶粒子的吸水溶胀率随Tg的升高而减小,并因此影响了乳胶膜的耐水白化性能。在第二部分工作中,选择Tg=-38℃的乳液作为基本配方,在其中添加不同含量(0.5%-2.5%)的AA作为亲水单体进行乳液聚合,并与在中性条件下反应和中性条件下成膜制得的乳胶膜的耐水白化性能作比较,探究亲水单体用量对乳胶膜耐水白化性能差异的原因。结果发现,随AA用量的增加,乳胶膜的耐水白化性能变差;相同AA用量下,在酸性条件下反应,中性条件下成膜,制得乳胶膜耐水白化性能较佳;而在中性条件下反应,制得乳胶膜的耐水白化性能最差。通过水洗前后乳胶膜的红外光谱、乳液粒径测试以及乳液干燥动力学测试等表征了在中性条件下反应,PAA的生成、氢键作用的增强与乳胶粒子不均一化程度的增加等对乳胶膜耐水白化性能所带来的负面影响。通过TEM、AFM等测试还发现在此种条件下制得的乳胶膜更加致密,乳胶粒子结构更加规整,较大程度地提升了乳胶膜的耐水白化性能。此外,在酸性条件下反应,中性条件下成膜,通过静态水接触角、XPS等测试发现会有更多亲水性-COOH出现在乳胶膜的表面,因而导致乳胶膜内部亲水物质含量减少,从而更进一步提升了乳胶膜的耐水白化性能。在第三部分工作中,结合前两部分的研究,制得了具有一定耐水白化性能的压敏胶粘剂。分别探究了硅烷偶联剂KH-570与松香乳液用量对压敏胶三大力学性能以及耐水白化性能的影响。发现随KH-570用量的增加,体系内交联密度加大,导致压敏胶的初粘力减弱,持粘力增强。在KH-570用量为1.5%时,压敏胶的剥离强度与耐水白化性能同时达到最佳值。在体系中加入与聚丙烯酸酯乳液相容性很好的松香乳液,一方面,提高了压敏胶对BOPP薄膜的润湿性;另一方面,松香乳液的加入也会降低体系的交联密度。随松香乳液用量的增加,压敏胶的初粘力和剥离强度都表现出抛物线式的变化规律。胶膜的耐水白化性能在KH-570用量为1.5%,松香乳液添加量为2%时,达到最佳值,直到泡水后13.5h时,胶膜泛白才较严重。
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