生物可降解聚(己二酸丁二醇酯-对苯二甲酸丁二醇酯)的纤维成型及紫外交联研究

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近些年来,随着对高分子材料研究的突飞猛进,这些材料给人们的生活带来了巨大便利的同时也产生了环境污染问题,而生物可降解材料正是解决问题的有效方法。脂肪族-芳香族共聚酯综合了脂肪族聚酯优异的降解性能和芳香族聚酯良好的力学、热学性能,在生物可降解材料中脱颖而出。聚(己二酸丁二醇酯-对苯二甲酸丁二醇酯)(PBAT)是一种典型的脂肪族-芳香族共聚酯,但由于自身结构的原因,机械性能还达不到一些特殊领域的要求,因此本文尝试通过紫外交联法改善PBAT材料的不足之处。本文在对PBAT原料进行了系统的表征的基础上,研究了PBAT的纺丝成型工艺、纤维的结构和性能之间的关系,同时探讨了紫外交联对PBAT纤维的结构性能的影响。本文首先研究了PBAT原料的结构和性能,研究发现PBAT在氮气氛围和空气氛围下外延起始分解温度为382℃左右,其熔点Tm为119℃,熔融峰较宽;其熔融指数(MI)随着温度的升高而逐渐增大,当温度为200℃时,mi为7.4g/10min,初步设定纺丝温度范围为190~220℃。通过熔融纺丝法制备pbat初生纤维,并将初生纤维进行牵伸,研究在拉伸介质、拉伸温度和拉伸倍率对纤维性能与结构的影响。随着喷头拉伸比的增加,初生纤维的强度及模量逐渐提高,而伸长率随之下降。将pbat纤维在空气和水浴条件下进行牵伸,对拉伸纤维的结晶和取向结构进行了分析,发现空气牵伸下pbat纤维的晶区取向比水浴牵伸要高;在两种牵伸介质中,随着牵伸温度升高,纤维的晶区取向和总取向逐渐变大,在75℃时空气牵伸时纤维的取向度达到最大值0.74,其结晶度的变化规律相同;空气牵伸时pbat纤维的力学性能都要比水浴条件下好;随着拉伸倍率的增大,纤维的强度先提高后下降。当空气牵伸温度为75℃,拉伸倍率为5.4时,纤维的强度和模量达到最大值,分别为2.7cn/dtex和4.8cn/dtex。通过紫外交联法对pbat纤维改性,研究光引发剂bp与光交联剂taic的用量,以及紫外光辐照时间对纤维结构和性能的影响。研究表明,当bp的质量百分比为0.50%,taic用量为1.5%时,纤维的凝胶含量达到最大值,力学性能较好。与纯pbat纤维相比,紫外交联后pbat纤维的结晶度xc略有下降,而纤维晶区取向不随着taic用量而变化;而改变辐照时间对纤维的声速取向和热性能的影响不大,当辐照时间为45s时,凝胶含量达到最大值,此时纤维的力学性能最佳。用分散蓝和分散红对紫外交联前后的PBAT纤维进行染色实验,通过纤维的上染率、Integ值和均染性等研究PBAT纤维的染色性能。随着染浴温度升高,纤维的上染率都逐渐增大,至70℃趋于稳定;而交联后纤维的上染率都要比交联前略低。交联前后PBAT纤维的Integ值随着染浴温度增加而提高,而且分散蓝的Integ值要比分散红高;随着染色时长增加,分散红染料的上染率在70min时就基本平衡,分散蓝染料90min时趋于稳定;此外分散红染色的纤维的染色均匀性比分散蓝的要好,但透染性较差。此外,研究了在缓冲液、脂肪酶和土壤条件下,PBAT纤维的降解性能。随着降解时间的增加,缓冲液和脂肪酶中纤维的残余重量百分比、强度等出现缓慢的下降;而土壤条件下,未交联纤维的降解速率最快,力学性能下降明显,并且纤维表面出现明显的损伤;紫外交联后PBAT纤维仍能保持较大的强度。
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