二维有序二氧化硅球腔阵列电极的构筑及光谱研究

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在导电玻璃(ITO)上通过静电作用自组装银纳米粒子,以膜转移技术构建聚苯乙烯微球有序阵列,并以此为模板制备了有序的二氧化硅微球腔阵列,以对巯基苯胺(PATP)为探针分子进行了表面增强拉曼光谱研究。结果表明:阵列结构可使PATP分子的b2振动峰得到选择性增强。我们认为,二氧化硅微球腔表面所带负电荷使得银纳米粒子内部电子重新分布,有利于电子从金属到分子的电子转移,从而使化学增强所起作用增大,并表现为b2振动的选择性增强。进一步研究甲基紫精的共聚焦拉曼光谱发现,二氧化硅微球腔对其有富集作用,并随着pH值的增加其富集作用增强,表明二氧化硅微球腔因表面的羟基而核负电,可选择性的富集核正电的物质,从而使得共聚焦拉曼强度增加。以二氧化硅微球腔修饰的ITO电极为工作电极,在其球腔内通过电化学方法沉积金纳米粒子。由于二氧化硅腔壁的绝缘性,金纳米粒子只沉积在球腔底部裸露的ITO表面,球腔内壁和边缘无金纳米粒子沉积。利用金纳米粒子的熔点与块体金熔点的不同,可以通过煅烧熔融改变金纳米粒子形态。当在700℃煅烧时,每个二氧化硅微球腔中的金纳米粒子已熔融成一个较大的金纳米粒子。通过XRD衍射发现,升高温度使得金沿着Au(111)晶面生长,晶型趋于完美。通过循环伏安研究发现,二氧化硅微球腔中单晶金修饰电极具有独特的电化学性质,能很好的催化葡萄糖氧化反应,这主要归因于Au(111)晶面的作用。
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