聚丙烯腈基耐溶剂纳滤膜的制备及性能研究

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聚丙烯腈(PAN)作为一种廉价的聚合物,常用于制备高分子有机膜,其具有优异的化学稳定性和良好的成膜性。采用非溶剂相转化(NIPS)法制备的非对称膜,在液体分离领域都有广泛的研究。其中,近年来纳滤膜分离技术在非水体系中的应用,日益引起人们的重视,因此耐溶剂纳滤膜分离技术则成为膜分离领域学者研究的热点。而针对整体非对称耐溶剂纳滤膜的制备、改性、表征及应用的研究备受学者关注。本文以耐高温柔性多孔材料为支撑体,以提高PAN膜的机械强度,制备了柔性支撑混合基质热交联膜,系统考察热交联工艺参数对混合基质膜结构与性能的影响;针对混合基质热交联膜渗透通量较低的问题,采用共混的方法对其改性,系统研究了共混聚合物的种类及含量对超滤膜结构和性能的影响;采用优化后的配方,最佳的热交联工艺制得大通量的柔性支撑共混改性的混合基质热交联膜,取得了如下研究成果:(1)TiO2/PAN混合基质膜的玻璃态转变温度为94-100℃。热交联工艺条件中,热交联温度对膜结构和性能的影响至关重要。温度在玻璃态转变温度之上,TiO2/PAN混合基质膜会发生交联反应,孔径会发生收缩:(1)100-150℃主要为物理收缩,孔结构出现热熔并,且温度越高,热熔并程度越高,而这导致膜通量下降;同时,这一阶段分子间交联反应进行的较慢;(2)150℃以上开始发生化学收缩,即PAN线性分子链转化为梯形结构过程中的合理收缩,交联程度随温度升高而增大,孔结构进一步热熔并,通量继续下降。与此同时,膜对Na2SO4的截留率随着温度的升高而下降,这可能是热熔并过程中大部分孔收缩甚至消失,但由于支撑体的存在,膜热收缩会出现少部分大孔。在低温阶段改变恒温时间对膜结构和性能影响不大。(2)通过PMMA和PVAc两种共混聚合物对TiO2/PAN混合基质膜进行共混改性的方式,能够在混合基质膜内有效的致孔,从而提高膜的孔隙率和渗透通量,而对BSA的截留率变化不大。同时,通过共混改性的方法,能有效降低膜的多孔亚层厚度,在膜内出现球形孔,改善了膜的孔结构。(3)柔性支撑共混改性混合基质膜通量较未改性的膜有较大的提升,而对BSA的截留率能保持不变。热交联后,纯水通量分别为相同工艺条件下第三章热交联膜通量的13.71和4.13倍。但对Na2SO4截留率降低幅度较大,截留率分别为15%和20%左右。由于膜孔径较大,对处理染料废水具有较好的性能,对孟加拉玫瑰红的截留率分别在93%和98%左右。
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