硫酸盐法制浆黑液及主要组分的热解特性研究

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造纸黑液是制浆蒸煮过程排出的废液,是一种重要的生物质资源。黑液中有机物占其固形物总量的65%-70%,无机物占30%-35%。黑液作为生物质资源的一种,如何将其高效转化为可以利用的能源,是解决造纸行业污染的一条重要途径。目前对于这一生物质资源的利用,黑液热解气化技术被认为是最具应用前景的。美国林纸协会和美国能源部合作的“以发展黑液气化技术来替代传统碱回收锅炉为目标”的项目总结报告指出,硫酸盐制浆造纸厂发展黑液热解气化技术生产液体燃料产品和化学品将会带来巨大的经济效益;该技术在回收制浆化学药品,为制浆过程提供蒸汽和电能的基础上,还能生产三类液体燃料:费托合成原油,二甲醚或是富含乙醇的混合醇产品;说明在不远的将来黑液热解气化技术将成为制浆造纸工业能源回收利用的新技术。本论文以竹、桉木混合硫酸盐法制浆黑液为研究对象,对黑液进行分级分离,对其重要组分化学结构和组成、热解液相产物的特性及其对黑液气化特性的影响等进行了深入研究。论文采用有机溶剂分离的分离方法得到碱木素(AL)、多糖(PLS)和LCC;表征其物理化学结构及化学组成;首先对各组分的元素组成进行了测定;同时,采用FTIR对结构上的功能基进行定性分析和检测,并将各组分结构进行对比;然后采用TG-FTIR等技术探讨在不同条件下的热解特性及其对黑液热解特性的影响;最后,采用管式炉热解研究不同条件下黑液各有机组分对黑液热解产生气体和液相产物特性的影响;探讨黑液有机组分混合热解特性与单组分热解特性的不同;探讨分子量不同和钠盐添加量不同对碱木素热解特性的影响。结果表明:在BLS热解过程中主要组分会相互影响、相互制约,共同决定着BLS的热解特性;相对于单组分热解来说,组分混合及添加Na2CO3对热解三相产物的分布规律有着显著的影响;分子量的不同对碱木素热解三相产物的分布规律同样有着比较明显的影响;碱木素结构中酚羟基的氢质子被Na离子取代后会显著影响其热解三相产物的分布规律。
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