黄酮含硫含硒衍生物的构建

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C-S键和C-Se键是构建有机化合物中广泛存在的共价键,具有此类化学键的化合物在生物材料、生命医学、化学等多个领域中扮演着非常重要的角色。由于其广泛的运用和潜在的生物医学价值,含硫化合物和含硒化合物的构建一直是热门的领域。寻找不同的,更优的构建方法,是目前主要的研究课题。黄酮类化合物是一类具有广泛生物活性的小分子化合物,具有良好的抗癌、抗氧化、抗炎、抗微生物等多种生物活性。构建系列黄酮类衍生物、优化黄酮类衍生物的构建方法以及探究其生物活性,是目前对于黄酮类化合物的主要研究课题。而黄酮含硫衍生物和含硒衍生物的构建,是构建黄酮衍生物的重要组成部分。之前的研究,主要是利用有机硫化物和有机硒化物去构建黄酮含硫和含硒衍生物。这些方法虽然操作简单,条件便利,但是,必须首先构建具有较强反应活性的有机硫化物和有机硒化物,这样增加了反应步骤,从而出现步骤繁琐,不绿色环保等缺点。本论文在前人的研究基础上,进行条件改进和优化,找到了直接利用无机硫和无机硒去构建黄酮含硫和含硒化合物的方法。(1)以单质硫和硫氰酸钾为无机硫源,黄酮为底物,芳基卤化物为苯源,一锅法构建黄酮含硫衍生物。三组分在铜离子的催化作用下,反应16小时,以高产率获得一系列黄酮含硫衍生物。与有机硫化物构建黄酮含硫衍生物相比,该方法实现了无机硫化物直接构建黄酮含硫衍生物,该方法原料简单易得,方法简单易操作,环境友好。(2)以单质硒和硒氰酸钾为无机硒源,黄酮为底物,芳基卤化物为苯源,一锅法构建黄酮含硒化合物。以N’N-二甲基甲酰胺为溶剂,在铜离子的催化作用下,完成了黄酮含硒衍生物的一步合成。该方法同样具备原料简单易得,方法简单和环境友好等优点,同时,极大的丰富了黄酮含硒化合物方法的构建。本论文成功的探索了以无机硫和无机硒为硫源和硒源,一锅法构建黄酮含硫含硒衍生物,成功的完成了黄酮含硫含硒衍生物从有机硫源和有机硒源到无机硫源和无机硒源的转变。开创了新的黄酮含硫含硒衍生物的构建方法,为合成方法学增加了新的反应思路。同时,在探索的反应条件下,本论文还合成了一系列含硫含硒衍生物,这些化合物为活性筛选提供了广大的底物分子。同时,也为其它天然产物构建含硫含硒衍生物提供可参考的方法。所有合成的黄酮衍生物,都通过核磁共振氢谱、碳谱、红外以及高分辨进行了验证。
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