多相催化和匀相催化是催化领域的两大类型。前者具有易分离的特点。而后者具有高活性、高选择性和反应条件温和等优点，在烯烃氢甲酰化方面有重要应用。然而，匀相催化剂和产品的分离是困扰氢甲酰化工业生产的一大难题。本论文研制了一种新型烯烃氢甲酰化催化剂。 本文利用有机-无机杂化的概念，首次用有机膦配体L的电子效应直接修饰多相催化剂Rh／SiO₂制备L-Rh／SiO₂多相-匀相杂合催化剂。在浆态床烯烃氢甲酰化反应中，发现该催化剂在373K、1.0MPa的温和条件下具有高活性、高选择性，远远高于Rh／SiO₂的活性和选择性，与相应的匀相催化剂性能相当。其中P（OPh）₃-Rh／SiO₂上1-己烯氢甲酰化的TOF（转换频率）高达5184h^-1，比Rh／SiO₂多相催化剂的活性提高上百倍。 利用TG、³1P MAS NMR、XPS、TPD和FTIR表征技术，对L-Rh／SiO₂催化剂进行了表征。发现L-Rh／SiO₂催化剂上配体L和表面Rh原子存在配位作用。考察了CO、H₂和C₂H₄在PPh₃-Rh／SiO₂上吸附及作用状态。首次发现PPh₃-Rh／SiO₂气固相氢甲酰化中，Rh原子配位PPh₃后的线式吸附CO是烯烃氢甲酰化活性中心。 用水溶性配体TPPTS改性Rh／SiO₂制备了水／有机和支撑水相TPPTS-Rh／SiO₂催化剂体系。在支撑水相TPPTS-Rh/SiO₂催化体系基础上，研制了复合负载金属-支撑水相催化剂SAP／M-SiO₂，研究了多相和匀相组分间的协同作用。