合理构建Z型光催化体系实现光照下水的高效全分解

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全球能源正以惊人的速度消耗,因此,发展清洁、绿色、可再生能源已迫在眉睫。利用太阳能分解水被认为是最清洁,最长远的手段来解决目前存在的问题。光催化全解水包含光还原产氢和光氧化产氧两个过程。高效全解水光催化过程依赖于两个分过程的高效实现。目前对于光催化产氢催化剂的研究很多,产氢效率也达到了很高的水平。然而,光催化产氧过程一直停留在较低的水平,这就成为制约光催化全解水的瓶颈[1-3]。对其分析原因一般认为,产氧过程是一个四电子过程,电子传递过程较为复杂。另一方面氧在材料表面的超电势远高于氢超电势。氧原子在材料表面的形成需要较高的活化能。这就导致光催化产氧一直处于较低迷的处境。针对目前产氧存在的问题,本文以WO3为产氧催化剂,通过控制不同的条件,结合催化剂结晶度与氧缺陷的协同作用,取得了目前所知最高的产氧效果。并在此基础上构建Z型体系实现了全分解水。第一部分,我们以钨酸钠为钨源通过一步水热法合成了纳米片状WO3。通过控制不同的水热温度及煅烧温度合成具有不同氧缺陷的催化剂,通过制造缺陷能级,调整WO3的价带位置,减小了反应的吉布斯自由能。另一方面通过煅烧增加了材料的结晶度,有效的提高了催化剂的光生电子的传递速度,并且结合结晶度和氧缺陷的协同作用,使得WO3具有较高产氧效果。第二部分,在具有较好产氧的基础上,结合合适的产氢催化剂Zn0.5Cd0.5S以多壁碳纳米管为载体,构建Z型体系实现全分解水。由于多壁碳纳米管(MWCNTs)具有特殊的孔径结构,较大的比表面积,较高的化学稳定性和良好的电子导电性,因此其作为光催化剂的载体引到了极大的关注。我们将两种催化剂负载在碳纳米管上,利用碳纳米管优异的物理化学性能,有效的提高了其光生电子和空穴产生和分离效率,在全光下实现了全分解水。第三部分,催化剂想要有良好的性能,催化剂与水的良好接触是其反应的基础。然而三氧化钨在水中的溶解度较小,这就成为限制其光催化性能的又一因素。在实验中我们将三氧化钨酸化,酸化处理增加了其亲水性,从而催化剂与水有更好的接触,催化剂反应更充分,从而光催化效率得以提高。另一方面,我们在水热过程中加入微量的锰元素,锰元素具有多种价态,在光的激发下可能会产生新的电子跃迁能级,从而改变电子跃迁轨迹,提高光催化性能。
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