负载金属材料是一类非常重要的加氢催化剂,在燃料油加氢精制、改性中得到了广泛的应用。尤其是负载贵金属催化剂有很高的加氢脱芳烃活性,对于加工处理芳烃含量高的燃料油有着重要意义。但这类催化剂对原料中的硫化物非常敏感,容易中毒失活。本课题有效地把分子筛择型性和氢溢流结合起来,研究制备了耐硫贵金属催化剂,预期在燃料油脱芳、脱硫以及其它含硫原料加氢反应中得到应用。实验考察了不同钙离子交换度的Pt/Na(Ca)A催化剂,不同比例混合的Pt/NaA-Pt/CaA催化剂,Pt/NaA与溢流氢受体(HY、HZSM-5、Al2O3SiO2)混合的Pt/NaA-HY、Pt/NaA-HZSM-5、 Pt/NaA-Al2O3、Pt/NaA-SiO2催化剂,通过H2-TPD、NH3-TPD分析了溢流源的氢溢流效果和溢流氢受体的酸性,同时苯加氢反应作为指针反应考察了催化剂的耐硫性。实验得到以下结论：(1)本实验成功合成了封装Pt的NaA分子筛。Pt/NaA分子筛的晶化度越高,溢流源Pt/NaA的氢溢流效果越好。(2)为了提高Pt/NaA分子筛的加氢活性,通过钙离子交换扩大分子筛孔径可以吸附反应物,从而实现良好的催化效果。对于不同钙离子交换度的Pt/Na(Ca)A催化剂,随着离子交换度的增大,Pt/Na(Ca)A分子筛的H2脱附峰逐渐向高温方向偏移；且随着交换度的增大,Pt/Na(Ca)A分子筛的苯加氢反应转化率也会增大,交换达到完全后,反应转化率不再增大。对于不同比例混合的Pt/NaA-Pt/CaA催化剂,随着Pt/NaA混合量的增加,Pt/NaA-Pt/CaA催化剂苯加氢反应转化率逐渐减小。毒化处理后,不同钙离子交换度的Pt/Na(Ca)A催化剂全部失活,而不同比例混合的Pt/NaA-Pt/CaA催化剂仍有一定活性。(3)提高Pt/NaA分子筛加氢活性的另一种方法是混合溢流氢受体(HY、 HZSM-5、Al2O3、SiO2),主要通过提供大的比表面和酸位来吸附反应物,从而实现良好的催化效果。对于Pt/NaA-HY催化剂,随着HY分子筛混合比例的增加,Pt/NaA-HY催化剂的H2脱附峰逐渐增大且向高温方向移动,但随着混合比例继续增加到1：3.5时,H2脱附峰开始逐渐降低。同时,随着混合比例增加Pt/NaA-HY催化剂的加氢转化率一直增大。随着HY分子筛硅铝比的增加,Pt/NaA-HY催化剂的氢溢流效果和反应转化率变化不明显。对于Pt/NaA-HZSM-5催化剂,随着HZSM-5分子筛硅铝比的增加,Pt/NaA-HZSM-5催化剂的氢溢流效果和反应转化率稍有降低趋势,当硅铝比增到80时催化剂基本无加氢活性。(4)对于Pt/NaA分子筛与HY分子筛混合的催化剂,当Pt/NaA-HY毒化处理后,催化剂的氢溢流能力有所降低；同时,苯加氢反应活性几乎下降到零,因此催化剂Pt/NaA-HY失活。当毒化处理的Pt/NaA与HY混合后,氢溢流效果变化不大；同时,苯加氢反应转化率稍有下降,但幅度不大,因此所合成的Pt/NaA分子筛具有一定的耐硫性。当Pt/NaA与毒化处理的HY混合后,氢溢流效果明显下降；同时,苯加氢反应活性为零,因此HY分子筛完全中毒。而且HY毒化处理前后酸性基本没有变化,因此HY的毒化处理并不影响分子筛的酸性。对于Pt/NaA分子筛与HZSM-5分子筛混合的催化剂,当Pt/NaA-HZSM-5毒化处理后,催化剂的氢溢流能力有所降低；同时,苯加氢反应活性几乎下降到零,因此催化剂Pt/NaA-HZSM-5失活。当毒化处理的Pt/NaA与HZSM-5混合后,氢溢流效果变化不大；同时,苯加氢反应转化率下降幅度不大,同样证明所合成的Pt/NaA分子筛具有一定的耐硫性。当Pt/NaA与毒化处理的HZSM-5混合后,氢溢流效果明显下降；同时,苯加氢反应活性为零,因此HZSM-5分子筛完全中毒。对于Pt/NaA分子筛与Al2O3混合的催化剂,当Pt/NaA-Al2O3毒化处理后,催化剂的氢溢流能力有所降低；同时,苯加氢反应活性几乎下降到零,因此催化剂Pt/NaA-Al2O3失活。当毒化处理的Pt/NaA与Al2O3混合后,氢溢流效果变化不大；同时,苯加氢反应转化率下降幅度不大,同样证明所合成的Pt/NaA分子筛具有一定的耐硫性。当Pt/NaA与毒化处理的Al2O3混合后,氢溢流效果明显下降；同时,苯加氢反应活性为零,因此Al2O3完全中毒。而对于Pt/NaA分子筛与无定形SiO2混合的催化剂,当Pt/NaA与毒化处理的无定形SiO2混合后,氢溢流效果基本没变化,但是Pt/NaA-SiO2无加氢活性,是因为无定形SiO2基本没酸性,无法吸附反应物,即使有一定的溢流氢也无法催化苯加氢反应。最后还提到,Pt/NaA分子筛与毒化处理的溢流氢受体混合后基本失去加氢活性,可能原因是受体表面发生的氧化还原反应使氢溢流效果大幅度降低,即使溢流氢受体的酸性没有变化,但也严重影响苯加氢活性。