基于几种新型碳基纳米复合材料的电化学传感器构建及其在环境与生物分析中的应用研究

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随着人们生活水平的提高,环境与健康问题受到越来越多的关注,在环境监测、健康体检和疾病诊断等领域不断涌现出新的技术手段。其中,电化学传感器作为重要的分析仪器,由于构造简单、响应迅速、灵敏度高、成本低廉、易于小型化与集成化等优点,常被应用于生命科学、医学诊断、食品安全以及环境保护等领域,而电极修饰材料是构建高灵敏度电化学传感器的核心。碳纳米材料拥有特殊的物质结构和优越的物理化学特性,且具有易于制备和成本低等优点,已经在传感分析、生物医学、光电催化、能源储存等领域得到广泛应用。本文构建了几种基于功能化碳基纳米复合材料的电化学传感器,并针对农药类污染物毒扁豆碱(Eserine),酚类有机污染物双酚A(BPA)以及生物小分子多巴胺(DA)进行了电化学分析研究,以下是本文主要内容:(1)制备了氮掺杂炭黑/还原氧化石墨烯纳米复合材料(NCB@RGO),并将该材料修饰在玻碳电极(GCE)上对Eserine进行电化学检测。首先在CB表面上聚合盐酸多巴胺,然后氧化石墨烯(GO)和聚多巴胺(PDA)在静电相互作用下进行自组装,最后经过高温下的碳化和还原,得到NCB@RGO复合材料。通过透射电子显微镜(TEM)、X-射线衍射仪(XRD)、拉曼光谱仪(Raman)和电化学方法对材料进行了表征。通过循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)研究了Eserine在NCB@RGO修饰玻碳电极(NCB@RGO/GCE)上的电化学行为。在最优条件下,该传感器对Eserine检测的线性范围为0.12525.0μM,检测限为0.035μM。加标回收率保持在96.2%105.8%。(2)引入多元素掺杂理念,通过简单绿色的合成方法,制备了氮(N)和铜(Cu)共掺杂的功能化多壁碳纳米管复合材料(MWCNTs@Cu-N-C),并将该复合材料修饰在玻碳电极表面构建了高效电化学传感器,用来检测有机污染物BPA。分别利用扫描电子显微镜(SEM)、TEM、能谱仪(EDS)、XRD、Raman和电化学方法对材料进行表征,证实了复合材料的成功制备。然后利用CV和DPV对BPA进行电化学检测。电化学分析结果表明,所制备的MWCNTs@Cu-N-C纳米复合材料对BPA的氧化反应具有良好的电化学响应,线性检测范围为0.01-100μM,检测限为5.8 nM。另外,MWCNTs@Cu-N-C/GCE在检测BPA过程中呈现出良好的重现性、储存稳定性和选择性。(3)通过盐酸多巴胺在二氧化硅微球(SiO2)表面自发聚合得到聚多巴胺/二氧化硅(PDA/SiO2),高温碳化后用氢氧化钠(NaOH)刻蚀SiO2得到空心碳球(HCS),最后通过水热法合成了氮掺杂空心碳球/二硫化钼纳米片复合材料(NHCS@MoS2)。通过SEM、TEM、XRD、Raman以及电化学阻抗法(EIS)对材料进行了表征,证明了复合材料成功制备。NHCS@MoS2利用NHCS和MoS2的协同作用,极大地增强了修饰电极的催化活性,成功的用于DA的电化学传感检测,两段线性检测范围分别为0.0525μM和25.0200.0μM,检测限低至0.022μM。利用该修饰电极在血清和尿液中进行了实际样品检测,加标回收率保持在95.5%108.0%。另外,NHCS@MoS2/GCE在实验过程中也表现出良好的重现性、稳定性和选择性。
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